Die Energieumwandlungen im Muskel. VI. 53 



erzielbar sind. Wir werden sehen, daß wir nichts anderes messen als 

 die (umgekehrte) Dissoziationswärme des Eiweiß, die noch nie bestimmt, 

 ja deren Vorhandensein, soweit mir bekannt, noch nie ernstlich in Be- 

 tracht gezogen ist. 



c) Die Dissozialionswärme der Aminosäuren. 



NeutraHsieren wir eine "^/a-Glykokollösung (3,75 proz.) mit soviel 

 Natronlauge, daß die Wasserstoffzahl 8,8 wird, wozu Avir etwa ^/^q der 

 äquivalenten Menge Natronlauge benötigen und fügen jetzt soviel 

 Milchsäure oder auch Salzsäure hinzu, daß die Reaktion sich nur wenig, 

 z. B. bis p-^ 8,4, verschiebt, so erhalten wir bei diesem letzteren Vorgang 

 knapp 130 cal. pro 1 g Milchsäure (bei 20°). Eine ebenso große Wärme- 

 tönung erhalten wir auch mit gleich neutralisiertem Alanin oder (über- 

 sättigter) Leucinlösung und sicherlich mit allen Aminosäuren von ähn- 

 lichen Dissoziations Verhältnissen. Da der isoelektrische Punkt des 

 GlykokoUs bei p^ 6,088 liegt^) und auf der alkalischen Seite desselben 

 keine Reaktion zwischen der Aminogruppe und dem H-Ion sich abspielt, 

 verhält sich das Glykokoll wie eine gewöhnliche schwache Säure und 

 wir können den Vorgang formulieren als 



NaG' + HL' = NaL' + [GH] 

 (G = Glykokollanion; L = Milchsäureanion) 



Die Milchsäure können wir als vollständig dissoziiert auffassen, weil 

 sie keine meßbare Dissoziationswärme zeigt. Die einzige Reaktion, 

 die zu einer Wärmetönung Anlaß gibt, ist somit H' + G' = (GH). Wir 

 erhalten also die umgekehrte Dissoziationswärme des GlykokoUs für 

 die Säuredissoziation (da die Dissoziationswärme selbst negativ ist 

 und der Ausdruck ,, negative Dissoziationswärme" daher mißverständ- 

 lich, spreche ich von der umgekehrten Dissoziations wärme, also einer 

 Entionisierungswärme). Die Dissoziations wärmen der Aminosäuren 

 sind noch nie gemessen und für die Säuredissoziation liegen auch keine 

 Daten vor, aus denen sie berechnet werden könnten. Dies könnte be- 

 kannthch nach der van't Hoff sehen Isochorengleichung geschehen 



JL^ dK _ -Q 



wenn K für 2 Temperaturen bekannt ist. Dies ist nun für die Säure- 

 dissoziationskonstante der Aminosäuren nicht der Fall, wohl aber zu- 

 fällig für die Basendissoziationskonstante des GlykokoUs nach den 

 Messungen von Winkelblech und Walker bei 25° und 60°. Aus den beiden 

 Werten 



^b 25° = 2,66 • 10-12 und iTi, go" = 28 • lO-i^ 



^) Sörensen in Asher-Spiros Ergebn. 12, 501. 1912. 



