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berechnet sich nach Lunden'^) die Dissoziationswärme —13000 cal, 

 (bei 40°). Ich maß die Wärme direkt, indem zu 70 ccm mit Salzsäure 

 versetzter Glykok Öllösung von ^^ = 3 (90 ccm "^/g-GlykokoUösung 

 -|- 10 ccm n-HCl) 2 ccm n-NaOH zugesetzt wurde. Es ergaben sich 

 28,0 cal., oder korrigiert für die Verdünnungswärme der Salzsäure, 

 — 13 500 cal. als molare Dissoziationswärme bei 20°. Da ein ähnhcher 

 Beleg für die Wärme der Säuredissoziation nicht möglich ist, können 

 wir das Resultat nach der Formel prüfen : Neutrahsationswärme (q neutr) 

 = Dissoziationswärme (q diss) — Dissoziationswärme des Wassers (q^) 

 oder: ■ — q^ == q neutr — q diss. q^ ist bei 20° — 13 700 cal. Fügen 

 wir also zu unserer Glykokollnatriumlösung, die auf p-^^ 8,8 — 8,6 ge- 

 puffert ist, einmal HCl, ein anderes Mal NaOH hinzu, so erhalten wir 

 im ersten Fall — q diss, im zweiten Fall q neutr (wir neutralisieren die 

 schwache Säure Glykokoll). Beides zusammen muß — q^ sein, was ja 

 gleich der Neutralisationswärme starker Säuren mit starken Basen ist. 

 In der Tat haben wir nichts anderes getan, als nach Zusatz von HCl 

 und nachherigem Zusatz von NaOH das Glykokollgemisch wieder auf 

 seinen Ausgangszustand zurückzuführen unter Vermehrung seines 

 NaGl und HÖH- Gehalts nach der Gleichung 



HCr + NaOH' = NaCr + [HÖH] . 



Die mit Milchsäure gefundene Reaktionswärme 133 cal. pro 1 g 

 Säure, nach Abzug der Verdünnungswärme 129 cal., entspricht einer 

 molekularen Dissoziationswärme des GlykokoUs von — 11 550 cal. 

 Außerdem wurde diese in 2 Versuchen mit Salzsäure bestimmt und ergab 

 (nach Korrektur für die Verdünnungs wärme der Salzsäure) — 11 450 

 und — 11 300 cal. Wurde nun andererseits zu dem Glykokollgemisch 

 von 2^2 8,6—8,8 NaOH ohne stärkere Verschiebung der Reaktion 

 zugefügt, ergab sich in 2 Versuchen +2900 und +2800 cal. als Neutra- 

 lisationswärme. Dabei wurde im zweiten Versuch so verfahren, daß zu 

 demselben Gemisch zuerst 2 ccm n-HCl, dann 2 ccm n-NaOH gegeben 

 wurde, wobei im ersten Fall 23 cal. (korrigiert für Verdünnungswärme), 

 im zweiten Fall 5,7 cal. auftraten. Also umgekehrte Dissoziations- 

 wärme = 11 500, Neutralisationswärme = 2800; Summa 14 100 cal. In 

 der Tat erhalten wir fast genau die Dissoziationswärme des Wassers, 

 wenn auch ein bißchen viel zu. Ein solcher Überschuß von 3 — 5% 

 trat übrigens bei mehreren Versuchen dieses Abschnittes auf, wäh- 

 rend sich die Neutralisationswärme des Wassers sowohl bei Über- 

 schuß von Natronlauge wie bei Salzsäure fast genau zu 13 700 cal. 

 ergab. Dies liegt vielleicht an nicht ganz genauer Bestimmung des 

 Wasserwertes bzw. der spezifischen Wärme, die ich nach einer Messung 



^) Lunden, Affinitätsmessungen an schwachen Säuren und Basen. Chemisch- 

 technische Vorträge 14, 85, siehe auch S. 68. 1908 (F. Enke). 



