vom 4. August 1864. 585 



Gruppe Carboxyl hinzu, oder man vergröfsert den Rest einer 

 schon Carboxyl enthaltenden Substanz d. h. einer Säure, oder 

 man vereinigt endlich mehrere Säuremoleküle zu einem neuen 

 Molekül. In die erste Klasse gehören die Synthesen durch Zu- 

 führung von Kohlensäure auf direktem Wege oder durch Ver- 

 mittelung von Cyan , in die zw^eite die Bildung von Zimmtsäure 

 aus Benzoesäure und Chloraceten , in die dritte die von Löwig 

 beobachtete Reduktion des Oxaläthers. Diese letztere Reaktion, 

 vv^obei sich aus der Oxalsäure Desoxalsäure bildet, ist von be- 

 sonderem Interesse, weil sie direkt von einer einfachen zu einer 

 sehr complicirten Säure führt. Indessen ist der von Löwig 

 beobachtete Fall so verwickelt, dafs er nicht wohl zu einer Ver- 

 allgemeinerung geeignet ist, und ich habe mich daher bemüht 

 eine ähnliche Reaktion unter möglichst einfachen Bedingungen 

 herzustellen. 



Man kennt übrigens schon lange einen Vorgang, der in 

 dieselbe Gruppe von Erscheinungen gehört, nämlich die freiwil- 

 lige Verdreifachung der Brenztraubensäure. Diese Säure ent- 

 hält als Rest einen Aldehyd, welcher sich von selbst wie der 

 gewöhnliche Aldehyd verdreifacht und das dazugehörige Carboxyl 

 mit in die neue Verbindung hinübernimmt, so dafs eine dreiba- 

 si^che Säure gebildet wird. Benutzt man diesen Fingerzeig, so 

 ist zur Bildung einer complicirten Säure aus einer einfachen nur 

 nöthig, dafs man den Rest der letzteren in einen labilen Zu- 

 stand versetzt, der ihn geeignet macht ähnlich wie der Aldehyd 

 zu dritt sich aneinander zu lagern. 



Die Essigsäure, von welcher ich ausgegangen bin, ist eine 

 Verbindung von Methyl mit Carboxyl. Handelt es sich nun 

 darum diese Säure zu einer ähnlichen Condensation wie die der 

 Brenztraubensäure zu veranlassen, so mufs das Methyl in einen 

 labilen Zustand versetzt werden. Und da bietet sich als ein- 

 fachstes Mittel die Methode dar, welche man zur Darstellung der 

 Alkoholradikale benutzt, nämlich Einführung von Brom und nach- 

 berige Wegnahme desselben durch Natrium. Ich liefs daher die- 

 ses Metall auf den Äther der Bromessigsäure einwirken und er- 

 hielt in der That einen Äther, der sich von einer verdreifachten 

 Essigsäure ableitet, indem 3 At. Brom und 1 At. Wasserstoff 

 austreten : 



