(55) SÉANCE DU 11 JUILLET 477 



VI. — Formation de dérivés benzoylés parla mélhode de Baumann. 



Toutes ces actions ont rinconvénient de n'être pas spécifiques et un 

 grand nombre d'aminés aromatiques sont susceptibles de les donner. 



En poursuivant nos recherches sur la diazo-réaction d'Ehrlich, nous 

 avons pensé appliquer cette méthode à l'identification des tyrosamines. 



Exiraction des tijrosamines. — Les produits étudiés (broyés s'il est 

 nécessaire) sont extraits à l'eau bouillante acidulée par l'acide tartrique; 

 la solution ainsi obtenue est concentrée de façon à n'avoir que 200 ce. 

 environ. 



S'il s'agit de liquides, urines, bouillons de culture, liquides de 

 fermentations ou de putréfaction, on acidulé légèrement par l'acide 

 tartrique. 



La solution acide est additionnée d'acétate neutre de plomb jusqu'à 

 cessation de précipité, on filtre. Le filtrat est acidulé par l'acide sulfu- 

 rique ; on filtre de nouveau pour séparer le sulfate de plomb. Le filtrat 

 est agité avec de l'éther, pour enlever les dérivés phénoliques, scato- 

 liques ou oxyaromatiques; on décante. Le liquide est traité par l'acide 

 sulfanilique nitreux; après agitation, on ajoute de l'ammoniaque en 

 léger excès, ce qui détermine le virage au rouge, puis de l'acétate neutre 

 de plomb. Le diazoïque est entraîné avec d'autres corps en un volumi- 

 neux précipité rouge qui est recueilli, lavé à l'eau distillée, puis repris 

 dans une capsule par de l'acide sulfurique au 1/5, froid et en quantité 

 juste suffisante pour décomposer le sel de plomb. On filtre de nouveau. 



Formation du diazoïque. — Le liquide jaune foncé, qui doit être aussi 

 concentré que possible (quelques centimètres cubes), est additionné de 

 soude caustique jusqu'à neutralisation (on s'en aperçoit au virage rouge 

 intense), on rend alors le mélange acide par addition d'HCl; ce que l'on 

 constate au virage de la solution qui passe au jaune orangé ; on ajoute 

 alors de l'acétate de soude cristallisé jusqu'à saturation du liquide; on 

 voit alors le liquide se troubler, devenir chatoyant par suite de la préci- 

 pitation du diazoïque en cristaux microscopiques jaunes. 



Toutes ces manipulations doivent être faites sur un liquide parfai- 

 tement refroidi, toute élévation de température amenant la destruction 

 du diazoïque. Les cristaux sont recueillis et repris sur le filtre par de 

 l'alcool bouillant (quelques centimètres cubes) ; le tîltrat alcoolique 

 abandonne par refroidissement le diazoïque cristallisé, puis on filtre, 

 lave à l'alcool froid et sèche dans le vide. 



Caractérisations du diazoïque. — ■ La poudre cristalline obtenue doit 

 être formée de cristaux jaune orangé; ces cristaux passent au rouge 

 vif sous l'action des alcalis ou des vapeurs d'ammoniaque. Le diazoïque 

 reprend, en quelques instants, sa couleur primitive après le départ des 

 vapeurs ammoniacales. 



Le meilleur mode de caractérisation est l'examen des formes cristal- 

 lines au microscope. Nous allons décrire brièvement quelques diazoïques 



