254 G. Klein, 



Tunmann als die beste Methode des Crocetinnachweises. Auf Grund der Wieder- 

 holung dieser Retaktionen kann ich die makrochemische Darstellung der Salze nur 

 bestätigen. Sie gelingt mit jüngerem Material ziemlich leicht und gut, die mikro- 

 chemische ist jedoch weniger befriedigend, da sie mit älterem Material meist gar 

 nicht gelingt und überdies Tage zur Krystallbildung notwendig sind. Am besten 

 gelingt entschieden die Anilinverbindung, die ich aber immer in langen Nadeln und 

 nicht in Sphäriten erhielt (Fig. 6). 



An eigenen Befunden sei betont, daß das Crocin krystallisiert 

 erhalten werden konnte. Frische Handelsware von Crocusnarben 

 wurden im Exsikkator bei 80° getrocknet, verrieben, zweimal mit 

 Petroläther zur Entfernung von Fetten etc. extrahiert, der Farbstoff 

 mit Alkohol ausgezogen und mit 2 Vol. Äther und 1 Vol. Petroläther 

 ausgeschüttelt und stehengelassen. Der dicke rotbraune Sirup, 

 der sich sofort ausscheidet, ist in einigen Tagen teilweise zu einer 

 schwarzroten Krystallmasse erstarrt, die sich unterm Mikroskop 

 aus tiefroten mächtigen Drusen, Sphäriten und federförmig ange- 

 ordneten Nadelbüscheln zusammengesetzt zeigt (Fig. 7). Auch im 

 Gewebe viele Jahre alten Narbenmaterials konnte ich in jeder Zelle 

 orangegelb gefärbte Schollen und Klumpen mit deutlich krystalli- 

 nischem Verhalten finden. 



Sowohl das Crocin wie das Crocetin lassen sich zu farblosen 

 Körpern reduzieren. Der wässerige Extrakt wie die amylalkoholische 

 Ausschüttelung werden mit Natriumsulfit, Zinkstaub -Magnesium 

 und noch schneller mit Natriumamalgam und Salzsäure farblos. 

 Die filtrierte farblose Lösung, mit Salzsäure gekocht, wird wieder 

 gelb. Eine rote Reduktionsstufe konnte ich nicht erhalten. Vielleicht 

 gelingt sie mit dem Farbstoff frischer Narben. Bei der Ausschüttung 

 zeigt Crocin das typische Verhalten vieler Anthochlorfarbstoffe. Die 

 salzsaure Lösung gibt an Amylalkohol den Farbstoff ab, nach der 

 Hydrolyse läßt sich der ziegelrote Crocetinniederschlag leicht mit 

 Amylalkohol ausschütteln und geht mit Soda wieder in die wässe- 

 rige Schicht über. 



Die Frage, in welche Gruppe von Stoffen das Crocin einzureihen sei, ist 

 noch offen. Weiss i und Kayser 2 hielten es dem Verhalten bei der rfydrolyse 

 entsprechend für ein Glykosid. Schüler' 3 bestritt dies und bezeichnete das Crocin 

 als Phytosterinester der Stearin- und Palmitinsäure. Er wurde aber durch die vor- 

 handenen Fettsäuren und -alkohole irregeführt, und Decker 4 'zeigte, daß der Farb- 

 stoff mit Fetten nichts zu tun habe. Hilger •"> meinte, daß der Farbstoff mit Zucker 

 und Ol in Bindung sei. Decker nimmt wieder Beziehungen zum Safranöl an, also 

 zu den Terpenen, da auch das gereinigte Crocetin nach Erwärmen mit Natronlauge 

 den charakteristischen, kampferartigen Geruch des Safranöles gibt. Ausschlaggebend 

 erscheint diese Tatsache wohl nicht, wenn man bedenkt, wie zähe gerade ätherische 



1 Weiss B., Über den Farbstoff des Safrans. Journ. f. prakt. Chem., 101. 

 1867, p. 65. 



2 Kayser R.. Über im Safran vorhandene Substanzen. Ber. d. d. chem. Ges., 

 1884, 17. Jg., p. 2228. 



3 Schüler O., (D'iss. München, 1899); Ref. Botan. Zentr., 87, 152, 1901. 

 * Decker Fr., Beiträge zur Kenntnis des Crocetins, 1. c. 



5 Hilger, Chem. Zentr., 1900, II, p. 576. 



