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lösend wirken unter Bildung des komplexen Ag CN . NH 3 , respektive 

 Kaliumsilbercyanid. In konzentrierter heißer AgN0 3 -Lösung oder 

 bei Einwirkung konzentrierter HN0 3 bildet sich aus Cyansilber ein 

 Silbercyannitrat, das in langen, weißen, glänzenden Nadeln (luft- 

 und alkohol-, aber nicht wasserbeständig) krystallisiert und dem 

 Bloxam 1 die Formel AgCN.2AgN0 3 zuschreibt. — Konzentrierte 

 HCl verwandelt Cyansilber in Chlorsilber, obwohl ersteres das 

 unlöslichere ist. 



Infolge dieser Eigenschaften wird schon seit langem Silber- 

 nitrat zur Titration blausäurehältiger Destillate verwendet. 2 Als 

 qualitatives Blausäurereagens hat Silbernitrat besonders wegen der 

 schwereren Unterscheidbarkeit von AgCl und AgCN in der Makro- 

 chemie nur geringe Bedeutung gewonnen. 



Auch bei qualitativen mikrochemischen Untersuchungen 

 bietet der direkte Zusatz von Silbernitrat keine Vorteile. Der 

 etwa auftretende amorphe Niederschlag im untersuchten Tropfen 

 müßte erst durch seine Unlöslichkeit in verdünnter HN0 3 und seine 

 Eigenschaften nach dem Umkrystallisieren mit Ammoniak näher 

 bestimmt und besonders gegenüber Ag Cl scharf unterschieden 

 werden. 



Weitaus besser läßt sich Silbernitrat unter Ausnützung des 

 niederen Siedepunktes von Blausäure (26° C.) im hängenden 

 Tropfen als eindeutiges HCN-Reagens verwenden. 



a) Silbernitrat im hängenden Tropfen. 



Die Reaktion läßt sich am besten in derselben Anordnung 

 durchführen, die Molisch 3 für den Ammoniumnachweis empfohlen 

 hat. Auf den Objektträger wird ein gut anschließender, 3 bis 7 mm 

 hoher Glasring 4 aufgelegt; in die so entstandene Kammer gelangt 

 die zu prüfende Substanz. Das Ganze wird mit einem Deck- 

 gläschen bedeckt, an dessen Unterseite ein mäßig großer Tropfen 

 einer 1%-Silbernitratlösung hängt. 



1. Reaktionsverlauf. Enthält die Probe freie Blausäure — 

 die der meisten Cyanide kann durch Ansäuern mit verdünnter 

 H 2 S0 4 oder HN0 3 (nicht HCl!) in Freiheit gesetzt werden — , so 

 entsteht in der abgeschlossenen Glaskammer schon bei Zimmer- 

 temperatur eine Blausäureatmosphäre, die, da um 7 °/ leichter als 



i Ch. L. Bloxam, 1. c, und Chem. News, Bd. 48, p. 154. Ref. Jahresber. 

 d. Fortsein-, d. Chemie, 1883, Bd. 36 a, p. 472. 



2 Vgl. W. Treadwell, Lehrbuch der analytischen Chemie. I. Bd. (Qualit. 

 Analyse), 9. Aufl., 1918, p. 309. — II. Bd. (Quantit. Analyse), 6. Aufl.,' 1913, 

 p. 284—286 und p. 604—606. 



3 H. Molisch, Mikrochemie der Pflanze, 2. Aufl., 1921, p. 65. 



4 Um jeden etwaigen Verlust an HCN zu vermeiden, benützte ich zumeist 

 Glaskammern mit fixem Boden von 5 mm Höhe und 14 mm Durchmesser (leicht 

 herstellbar durch entsprechendes Absprengen des Endteiles der »Apothekergläschen«). 



