Nachweis pflanzlicher Blausäureverbindungen. 393 



In allen Fällen kann man demnach eine l°/ -Lösung vor 

 Silbernitrat als Reagens verwenden, wobei weder eine Verzöge- 

 rung des Ausfallens von AgCN, noch die Bildung von AgCN.2AgN0 3 

 eintritt. 



4. Eindeutigkeit der Reaktion. — Die Reaktion kann als 

 A'ollständig eindeutig bezeichnet werden. Schon allein der 

 Umstand, daß nur gasförmige Körper in Reaktion treten können, 

 schließt die meisten anderen Substanzen aus. Ähnlich verhalten 

 sich nur HCl-Dämpfe und Rhodanwasserstoff (Thiocyanwasserstoff), 

 weshalb die Unterschiede zwischen Ag CN gegenüber Ag Cl (Chlor- 

 silber) und AgCNS (Rhodansilber) näher festgestellt werden sollen. 



a) Silberchlorid AgCl. — Silberchlorid entsteht auch im 

 hängenden Tropfen, selbst bei sehr langsamem Freiwerden und Ab- 

 dunsten von HCl, jedoch niemals gut krystallisiert wie Ag CN, sondern 

 nur als amorpher Niederschlag, der erst durch Umkrystallisieren 

 mit NH 3 in die bekannten tesseralen Krystalle übergeführt werden 

 kann. Sie unterscheiden sich von den auf dieselbe Art erzielten 

 AgCN-Krystallen: 1. durch ihre Gestalt [AgCl: Würfel, Oktaeder, 

 kreuzförmige oder ordenssternartige Bildungen — AgCN: die be- 

 schriebenen Nadeln und Nadelaggregate, nach dem Umkrystalli- 

 sieren mit NH 3 meist knollig-kugelige Bildungen oder Kleeblatt- 

 formen (Fig. 1, c)]; 2. durch ihr Verhalten im Licht; die AgCl- 

 Krystalle werden in kurzer Zeit blau, dann violett bis schwarz 

 durch die zersetzende Wirkung des Tageslichtes, während die 

 Ag CN-Krystalle als praktisch lichtunempfindlich zu bezeichnen 

 sind; 3. durch ihr Verhalten im polarisierten Licht; die 

 tesseralen Chlorsilberkrystalle erscheinen in allen Lagen dunkel, 

 die von Cyansilber leuchten bei gekreuzten Nicols stark auf, 

 zeigen gerade Auslöschung und die sphäritischen Bildungen (Kugel- 

 und Kieeblattformen) das »Brewster'sche« Kreuz; 4. durch die 

 verschiedene Löslichkeit in konzentrierter HN0 3 . Während 

 AgCl und AgCN mit ihrer Löslichkeit in Ammoniak, Cyankalium 

 und Natriumthiosulfat übereinstimmen, lassen sie sich durch kon- 

 zentriertes HN0 3 , besonders in der Wärme, gut unterscheiden. 

 AgCl wird selbst durch rauchende Salpetersäure nicht angegriffen, 

 AgCN löst sich unter Deckglas bereits beim vorsichtigen Erwärmen 

 mit einer zirka 60%-HNO 3 bis knapp an den Siedepunkt und 

 fällt, bei nicht zu geringen Mengen, während des Erkaltens in 

 zarten Nadeln und dichten Nadelbüscheln wieder aus. (Eine gute 

 Kontrollreaktion dafür, ob wirklich Cyansilber vorliegt! Fig. 1, d). 



0. Brunek 1 hat zuletzt diese Verhältnisse makrochemisch eingehend geprüft 

 und fand, daß Silbercyanid in kalter, verdünnter HN0 3 auch in frisch gefälltem, 

 fein verteiltem Zustand ganz unlöslich 2 ist; bei höherer Temperatur, namentlich 



1 0. Brunck, Die Cyanverbindungen des Silbers und Kupfers in der 

 Gewichtsanalyse. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges., 34. Jahrg., II. Bd., p. 1604 — 1609. 



2 Das Silbernitratreagens kann deshalb mit verdünnter HN0 3 angesäuert 

 ■werden (bis zu einem Gehalt von 10 ; HN0 3 ), ohne daß Reaktionszeit und Krystall- 



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