Nachweis pflanzlicher Blausäureverbindungen. 395 



bietet. In bezug auf ihre Lichtbeständigkeit halten die Ag SCN- 

 Krystalle etwa die Mitte zwischen AgCl und AgCN. 



Ein gutes Unterscheidungsmerkmal gegenüber Ag CN ist nur 

 die Unlöslichkeit in konzentrierter (über 60%) HN0 3 , 

 während AgCN, wie bereits erwähnt, durch 60% HN0 3 in der 

 Wärme leicht umkrystallisiert werden kann. 



Ag SCN ist jedoch in einer konzentrierten AgN0 3 - Lösung (1 Gewichts- 

 teil H 2 — 2 Gewichtsteile Ag N0 3 ) beim Erhitzen unter Deckglas beträchtlich lös- 

 lich und beim Erkalten krystallisiert das Doppelsalz 2 Ag N0 3 . Ag SCN (Silbernitrat- 

 Silberrhodanid) in schönen, durchsichtig glänzenden Prismen, vier- oder sechseckigen 

 Tafeln aus, die lichtbeständig sind und mit Alkohol (96 °/ ) ohne Schaden gewaschen 

 werden können. Setzt man dem Deckglasrand etwas Wasser zu, so werden die 

 Krystalle sofort braun, erscheinen wie angenagt, doch das oberflächlich gebildete 

 Ag SCN verhindert die weitere schnelle Zersetzung des Doppelsalzes, so daß die 

 Krystalle auch im Überschuß von Wasser oder in verdünnter HN0 3 ungelöst bleiben. 



Noch viel ratsamer ist es jedoch, die Gegenwart, respektive 

 die Abwesenheit von Thiocyanwasserstoffsäure und der Rhodanide 

 durch die bekannte 1 Reaktion mit bis zur Farblosigkeit verdünntem 

 Eisenchlorid [Bildung des blutroten Eisenrhodanids Fe(SCN') 3 ] 

 sicherzustellen. Es kann dies entweder durch direktes Zusetzen 

 von stark verdünntem Fe Cl 3 zum angesäuerten Probetropfen 

 geschehen oder falls dies aus irgendeinem Grunde untunlich, mit 

 Fe Cl 3 im hängenden Tropfen, eventuell gleich am selben Objekt- 

 träger, neben dem Tropfen des 1 %-Silbernitratreagens. 



Bei letztgenannter Versuchsanstellung kann noch die Rhodanwasserstoffsäure, 

 die beim Zusammenbringen von drei Tropfen einer 0'010/ -Rhodanammonlösung 

 (1 : 10.000) mit einem Tropfen verdünnter HN0 3 oder H 2 SO.j entsteht und abdunstet, 

 in Form einer deutlich gelbroten Färbung im hängenden Fe Cl 3 -Tropfen nachgewiesen 

 werden (Reaktionszeit höchstens 20 Minuten). 



Auch Silberrhodanid ist demnach durch verschiedene 

 Methoden von AgCN gut und einfach zu unterscheiden. 



y) Entstehung eines Silbe rcarbonates. Bei der Anwendung der 

 Reaktion auf die verschiedensten Objekte stieß ich in zwei Fällen — bei der Prüfung 

 von frischem menschlichen Speichel (rein oder mit starkem Chloroformzusatz ver- 

 wendet) und bei der Analyse von frisch zerriebenen Wasserasseln — auf die Bildung 

 schöner gelblicher Krystalle, Drusen oder Sphärite im hängenden AgN0 3 -Tropfen. 

 Die Natur dieser Krystalle ließ sich in annähernder Weise leicht feststellen. Schon 

 in ganz schwacher HN0 3 lösten sich die genannten Krystalle blitzschnell (Gegen- 

 satz zu AgCN, Ag Cl, AgSCN!), in 20 o/ Essigsäure und in konzentrierter HCl 

 verschwanden sie sehr rasch unter Gasblasenentwicklung und es hinterblieben bei 

 Anwendung von Essigsäure einige kleine gelbliche Körnchen (wohl beigemischtes 

 Silberoxyd), bei Zusatz von konzentrierter HCl Pseudomorphosen von Ag Cl, wie 

 sich durch Umkrystallisieren mit NH 3 ergab. Es ist demnach nicht zweifelhaft, daß 

 es sich hierbei um ein Silbercarbonat handelt. Der menschliche Speichel enthält 

 bekanntlich bedeutende Mengen von C0 2 (bis 67 Volumprozent der Gase), teils 

 direkt auspumpbar, teils aus Bicarbonatbindung allmählich freiwerdend. Diese Kohlen- 

 säure wird vom hängenden Tropfen langsam absorbiert, ebenso wie die aus dem 



l Vgl. F. Emich, 1. c, p. 146. 



