396 H. Brunswik, 



irisch angeriebenen, partiell weiteratmenden Wasse/asselbrei. — Auch Wiener Leitungs- 

 wasser, das mit durchgeblasener Atemluft (4 0^ C0 2 ) gesättigt wurde, und mit Atem- 

 luft gefüllte Seifenblasen lieferten in der Glaskammer — wenn auch langsamer — 

 im hängenden Ag N0 3 -Reagens Krystalle und Sphärite vom selben chemischen Ver- 

 halten. Eine Verwechslung dieses Silbe rcarbonates mit Silbercyanid erscheint 

 wohl ausgeschlossen. 



5. Empfindlichkeit der Reaktion. — Da Silbercyanid 

 noch unlöslicher ist als AgCl, ist auch die Empfindlichkeit 

 der Reaktion eine beträchtliche. Es läßt sich auf die angegebene 

 Weise noch die Blausäure von einer Cyankaliumlösung 1:400.000 

 (— 0-00025%) eindeutig aus x / 1% cm 3 (1 Normaltropfen) nachweisen, 

 was einer HCN -Verdünnung von 1 : 1,000.000 (= 0-0001%) ent- 

 spricht, das sind 0*06 y (Mikrogramm) HCN in einem Normaltropfen 

 gelöst. 1 Benützung eines kleinen, niedrigen Glasringes sowie rasches 

 Hantieren beim Ansetzen der Reaktion, respektive beim Säurezusatz 

 erhöhen die Empfindlichkeit der Reaktion, die mit'jener der bekannten 

 Chlorreaktion mit AgN0 3 zu vergleichen ist. Behrens 2 gibt für 

 sie als Empfindlichkeitsgrenze ; 0ö y an. 



Infolge dieser Empfindlichkeit ist bei der Durchführung der 

 Reaktion noch auf einige Umstände zu achten. 



Während der größte Teil der Proben in reiner Luft, in einem 'Raum ohne 

 Gasleitung und Gashahn durchgeführt wurde, arbeitete ich gelegentlich neben einem 

 Tag und Nacht geheizten Paraffinofen. Es zeigte sich hierbei, daß zur Kontrolle 

 aufgestellte Leerproben (leere Glaskammer mit Ag N0 3 im hängenden Tropfen) in 

 Spuren positiv auf HCN reagierten. Wie die folgenden Versuche zeigen, muß 

 die Luft durch etwas ausströmendes Leuchtgas verunreinigt gewesen sein (»Labo- 

 ratoriumsluft«). 



Das Rohleuchtgas enthält bekanntlich Cyanwasserstoff und andere Cyanide 

 in größerer Menge. Diese Stoffe werden beim Gasreinigungsprozeß großenteils zurück- 

 gehalten, nichtsdestoweniger enthält das Leuchtgas von Wien derzeit 

 noch beträchtliche Mengen von Blausäure, wie aus folgenden Versuchen her- 

 vorgeht. 3 



1. Läßt man Leuchtgas gegen einen Tropfen des Silbernitratreagens aus- 

 strömen, so ist dieser nahezu im Augenblick von einer Kruste von Silber- 

 cyanidkrystallen (Nadeln) überdeckt. — 'Schöne Krystalle sind erst in einiger 

 Entfernung von der Gasquelle (d. i. bei geringerer Konzentration) erzielbar. 



2. In einen l 1 /^ /-Kolben wird durch 3 Sekunden Leuchtgas mit einem 

 Schlauch eingeleitet. Nach i/ 2 Stunde offenen Stehens dieses Kolbens ist mit dem 



1 Nach G. Anderson, [Prüfung der wichtigsten Methoden zum qualitativen 

 Nachweis der Blausäure, Ztschr. f. analyt. Chem., 55. Bd. (1916), p. 459—468], ist 

 die makrochemische Empfindlichkeitsgrenze bei einer Konzentration von - 0001° u 

 KCN erreicht (nur als Opaleszenz in 12 cm hoher Schicht gegen schwarzes Glanz- 

 papier erkennbar) — ist demnach nur 2l/ 2 mal größer als die Mikroreaktion in der 

 geschilderten Anordnung. Auch die Nachprüfung von J. M. Kalthoff (Über den 

 Nachweis und die Bestimmung kleiner Mengen Cyanwasserstoff, Ztschr. f. analyt. 

 Chem., 57. Bd., 1918, p. 1 — 15) ergab eine praktische Empfindlichkeit von 

 0*00025 °/ KCN im Liter, stimmt also mit den von mir gefundenen Mikroempfind- 

 lichkeitsgrenzen gut überein. 



2 H. Behrens-Kley, 1. c, p. 172.. 



3 Nach der Analyse des städtischen Gaswerkes Wien enthält 1 m 3 Reingas 

 16— 20 mg HCN. 



