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Empfindlichkeit steht jedoch der mit Silbernitrat bedeutend 

 nach; es konnte HCN noch aus einer Cyankaliumlösung 1 : 5.000 

 {0'02%) nachgewiesen werden, was einer Blausäureverdünnung 

 von 1:12.000 (0-0083°/ ? ) entspricht. Der Grund hiefür dürfte in 

 der teilweisen Flüchtigkeit des sich an der Grenzfläche von Tropfen 

 und Atmosphäre bildenden Hg zu suchen sein. Wenn also der 

 Nachweis von HCN als Silbercyanid auch 80mal empfindlicher ist 

 als der mit Mercuronitrat, so wird letzterer trotzdem, falls es sich 

 nicht um Spuren von Blausäure handelt, herangezogen werden 

 können. 



3. Nachweis der Blausäure mittels Benzidin-Kupferacetat. 



Abgesehen von den spezifischen Blausäureproben (Beiiinerblaureaktion, 

 Rhodanreaktion, in gewissem Sinne auch die Proben mit Silbernitrat, Mercuronitrat, 

 Pikrinsäure-Soda etc.) ist noch eine Reihe von Farbenreaktionen bekannt, welche 

 infolge ihrer großen Empfindlichkeit, trotzdem sie nicht völlig eindeutig sind, als 

 Vorproben in der makrochemischen Analyse verwendet werden. 1 



Sie beruhen alle darauf, daß Blausäure in Gegenwart von Cuprisalzen 

 oxydierend wirkt und dadurch verschiedene farblose Substanzen in ihre gefärbten 

 Oxydationsprodukte umgewandelt werden. In dieser Weise werden Guajakharz- 

 CuSO.j, Aloin-Cu SO4., alkalische Phenolphtalinlösung verwendet und in 

 neuerer Zeit hat Moir 2 Hydro coerulignon-Kupferacetat, respektive Ben- 

 zidin-Kupferacetat empfohlen. 



Da die beiden letztgenannten Reagentien si-ch durch ihre 

 Haltbarkeit und große Empfindlichkeit auszeichnen und dem 

 Behrens'schen Prinzip der »Krystallfällung« entsprechen, so er- 

 schienen sie für mikrochemische Untersuchungen sehr geeignet. 

 Leider war ich nicht in der Lage, mir Hydrocoerulignon 

 (C 10 H 18 O 6 — ein Diphenylderivat; Empfindlichkeit 1:5,000.000!) 

 zu verschaffen; die Anwendung von Benzidinacetat-Kupri- 

 acetat ergab jedoch sehr günstige Resultate. 



a) Reagens. Als Reagens wurde in Anlehnung an die 

 Angaben von Pertusi und Gastaldi 3 ein Gemisch von folgenden 

 Substanzen verwendet: lctn s 3 %-Kupriacetatlösung, 10 cm 3 ge- 

 sättigte Benzidinacetatlösung und 16 cm 3 reines Wasser. Das 

 Reagens hat — in dickerer Schicht — eine schwachgelbgrüne 

 Färbung und ist einige Zeit haltbar. 



b) Reaktionsverlauf und Beschaffenheit des Reaktions- 

 produktes. Um die Eindeutigkeit der Reaktion einigermaßen zu 

 •erhöhen (vgl. Punkt c) wurde auch in diesem Falle die Probe in 

 der Glaskammer mit dem Reagens im hängenden Tropfen durch- 



1 Vgl. auch L. Rosenthaler, Der Nachweis organischer Verbindungen. Stutt- 

 gart 1914, p. 492—495. 



2 J. Moir, New sensitive test for hydroeyanic aeid. Proc. Chem. Soc. Mav 

 1910, 14. Bd., p. 115. Ref. Pharmaceutical Journal, Bd. 84 (1910), p. 759. 



3 C. Pertusi und E. Gastaldi, Neue allgemeine Methode zum Nachweis 

 der Blausäure. Chem. Ztg., Jahrg. 37 (1913), p. 609—610. 



