Nachweis pflanzlicher Blausäureverbindungen. 403 



geführt, die leichte Verdampfung freier, respektive freigemachter 

 Blausäure schon bei Zimmertemperatur wie in den beiden vorher 

 beschriebenen Reaktionen benützend. 



Infolge der durch das Kuprisalz vermittelten Oxydations- 

 wirkung der absorbierten Blausäure entstehen im hängenden Tropfen 

 bei geringer HCN-Konzentration schöne blaue, nadeiförmige 

 Krystalle, während bei größeren HCN-Mengen eine mehr, einheit- 

 liche Decke ultramarinblauer Körnchen und Nädelchen entsteht. Die 

 chemische Natur dieses krystallisierten, wasserunlöslichen Oxyda- 

 tionsproduktes des Benzidins ist noch nicht völlig aufgeklärt; es 

 ist jedenfalls völlig analog dem sogenannten »Benzidinchromat«, 

 das bei Einwirkung von Chromaten und Bichromaten auf Benzidin 

 allein entsteht (vgl. die diesbezügliche Untersuchung von Wil- 

 stätter und Piccard 1 ) und das auch unter diesem Namen zum 

 mikrochemischen Nachweis von Chromsäure mit Vorteil heran- 

 gezogen wurde, 2 analog auch dem »Benzidinferricj^anid« (Moir- 

 Barzilowsky), das aus Benzidin und Ferricyaniden direkt entsteht 

 und das von Behrens 3 zum mikrochemischen Nachweis der Ferri- 

 und Ferrocyanwasserstoffsäure (Trennung durch Chinolin) ver- 

 wendet wurde. Nach den Untersuchungen von Seh lenk und 

 Knorr 4 handelt es sich in allen diesen Fällen um die ent- 

 sprechenden meri-Diphenochinondiimoniumsalze (auf 1 Mol. Imin 

 1 Mol. Amin und 2 Äquivalente Säure enthaltend), die ihre lebhafte 

 Färbung der chinoiden Bindung verdanken. 



In auch nur schwachen Säuren oder Alkalien werden diese 

 krystallisierten blauen Verbindungen zerstört, wie schon Madelung 5 

 festgestellt hat. 



Im polarisierten Lichte leuchten die größeren Krystallnadeln 

 auf, zeigen eine gerade Auslöschung und Pleochroismus. 



c) Eindeutigkeit der Reaktion. — Benzidin allein liefert entsprechende 

 "blaue Oxydationsprodukte mit Ferricyaniden, Chromaten, Bichromaten, Permanga- 

 naten, Perjodaten, Persulfaten, Platinchlorid, Goldchlorid, Eisenchlorid ; Wasserstoff- 

 superoxyd- Peroxydasen, Ozon, Ox\ r hämoglobin. — Nur bei Gegenwart von Cupri- 

 acetat geben nach Pertusi's (; Untersuchungen Bromide (sehr langsam), Jodide, 

 Cyanide, Ferro Cyanide und Rhodanide die betreffenden blauen Oxydationsverbin- 

 dungen des Benzidins. 



1 R. Will statt er und Jean Piccard, Über meri-Chinon-imine II. Ber. d. 

 deutsch, ehem. Gesellsch. (Berlin), 1908, 41.2 Bd., p. 3245— 3252. 



2 Vgl. hierzu H. Behrens, Anleitung z. mikrochem. Analyse, 2. Aufl., 1899, 

 p. 102. — H. Behrens-Kley, 1. c, p. 89. — F. Emich, 1. c, p. 100. 



3 PI. Behrens-Kley, 1. c, p. 180 — 181. 



1 W. Schlenk und Aug. Knorr, Über chinoide Biphenvlderivate. Lieb. 

 Annalen d. Chemie, 1908, Bd. 363, p. 313—339. 



5 W. Madelung, Über stark gefärbte holo- und meri-chinoide Imoniumsalze 

 des Benzidins etc. Ber. d. deutsch, ehem. Gesellsch. (Berlin), 1911, 44., 1 Bd., 

 p. 626—631. 



6 C. Pertusi und E. Gastaldi, 1. c, p. 609. 



