Wirkung des Foemaldehtds auf PeoteInstoffe. 225 



26""^ Vio-ii- NaOH entsprechen: 



26 X f„^V «'*""" HCl 

 und da 36 • 5 ^™ freigewordener HCl 30 &™ Formaldehyd voraussetzen lassen, 

 so entsprechen: 



on ,, 36-5.1 ^ TTni oß v> 36-5.1 ^, 30 26.80 



26 X ,^^^ ,» Gramm HCl 26 x ,^»^ .^ X 



1000.10 ^""*""' " 1000.10 ' 36«5 1000.10 



0.078 ^«^ Formaldehjd. 



Der gleiche Versuch, die Titration eines Gemisches von 4*"='» der ver- 

 dünnten Formalinlösung und 10^"" der 2procent. Hydroxylaminchlorhjdrat- 

 lösung mittelst ^/j(,-normaler Natronlauge, wurde vielfach wiederholt. Ver- 

 braucht wurden bei Innehaltung der angegebenen Bedingungen: 



26—26 • 1—26 • 1—25 • 9—26—26 • 1 ««^^ Vio-^^ormaler Natronlauge. 

 Ich glaube daraus schliessen zu können, dass die Titrationen ganz zuver- 

 lässig sind, dass man also das Formaldehyd auf diesem Wege quantitativ 

 bestimmen kann. 



Aber ganz andere und nicht zusammenstimmende Daten erhält man, 

 wie gesagt, wenn die Titration zu rasch gemacht wird, d. h. wenn die 

 Natronlauge nicht vorsichtig und tropfenweise hinzugefügt wird. In ver- 

 schiedenen solchen Analysen habe ich folgende Resultate bekommen: 



a) 10°'=«i 2procent. Hydroxylaminchlorhydrats werden mit 4 <"=™ 2pro- 

 cent. Formalinlösung gemischt und mit einem Tropfen Methylorange gefärbt. 

 Man lässt 10<"="i ^/^p-normaler Natronlauge rasch in die zu titrirende Flüssig- 

 keit fliessen. Man sieht, dass ganz kleine Gasbläschen sich in der Flüssig- 

 keit entwickeln. Mit fünf weiteren Cubikcentimetern Natronlauge bekommt 

 man den Farbenumschlag. Menge der angewendeten Natronlauge =' 15 ''<"^. 

 Die Flüssigkeit wird bei längerem Stehen allmähhch roth. 



b) In einem anderen in derselben Weise gemachten Versuch fand ich 

 die nöthige Menge von Natronlauge gleich 16-3'''"^. 



c) Verbrauchte Vio-iiori^aal-Natronlauge = 17-4''«'". 



d) „ „ =20-5,, . 



e) „ „ =21.0,,. 



Die Werthe können, wie man sieht, sehr unbeständig sein und hängen 

 von der Schnelligkeit der Titration ab. Der Fehler ist dadurch bedingt, 

 dass das Hydroxylamin bei raschem Zusatz von Natronlauge sich ».zersetzt 

 und dass sich freies Ammoniak entwickelt, welches seinerseits vorübergehend 

 einen Theil der freien Salzsäure binden kann. Das Entweichen von Am- 

 moniak (Hydroxylamin) kann sowohl am Geruch des Gases wie mittelst 

 feuchten Lakmuspapieres constatirt werden. 



Hat man sich auf diese Titration eingeübt, so wird man bisweilen 

 auch bei raschem Arbeiten noch richtige Resultate erhalten, besonders wenn 



Archiv f. A. u. Ph. 1897. Physiol. Abthlg. 1 5 



