226 A. Benedicenti: 



man die Flüssigkeit im Kolben massig erwärmt; aber man darf sich durch 

 den ersten vorübergehenden Farbenumschlag nicht irreleiten lassen. Ich 

 halte es immer für besser, nicht zu erwärmen und die Natroulauge lang- 

 sam in den Titrirkolben einfliessen zu lassen. 



f) 10*='=™ 2 procent. Hydroxylaminchloihydratlösung + 4''™ 2procent. 

 Formalinlösung. Man fügt einen Tropfen Methjlorange hinzu. Es entsteht 

 eine rothe Farbe. Durch rasche Neutralisation mit '/lo-iiormaler Natronlauge 

 bekommt man einen Farbenumschlag, und die Flüssigkeit wird deutlich 

 gelb. Verbrauchte Lauge = 20 '""^. Man erwärmt die Flüssigkeit sehr 

 massig. Die rothe Farbe, welche die freie Salzsäure anzeigt, kehrt wieder. 

 Um eine vollständige Neutralisation zu erzielen, braucht man jetzt noch 

 e«""" Vio"^i- NaOH. Das heisst, im Ganzen: 20 + 6 = 26 V^p-normaler 

 Natronlauge. Die Flüssigkeit ändert bei längerem Stehen ihre Farbe 

 nicht mehr. 



g) 10 <=<''" 2 procent. Hydroxylaminchlorhydrat + 4'^'^™ 2procent. Formalin- 

 lösung. Man lässt die Natronlauge langsam und tropfenweise iii die zu 

 titrirende Flüssigkeit fallen. ^Verbrauchte Vio'iiormale Natronlauge = 26 '"'^«i. 

 Man erwärmt die Flüssigkeit massig. Die Farbe wird ein wenig röthlich. 

 Man erzeugt den ursprünglichen Farbenton mit • 3 ''"^ Lauge. Im Ganzen 

 sind also verbraucht 26 + 0-3 = 26-3'^''™ Vio'^o^'^^^^^^ Natronlauge. 



h) 15 <^''"' 2 procent. Hydroxylaminchlorhydrat + 4 <"^™ 2 proc. Formalin- 

 lösung. Man lässt die Natronlauge langsam zutropfen. Farbenumschlag bei 

 26. 5 com ijauge. Nach massigem Erwärmen entsteht wieder eine schwache 

 Rothfärbung, die durch 0-1'"''" Lauge definitiv beseitigt wird. Im Ganzen 

 verbraucbt 26-6'^°™ Vi o-^ormaler Natronlauge. 



Die oben dargelegten Versuche haben gezeigt, dass, wenn die Titration 

 unter tropfenweisem Zufügen der Natronlauge ausgeführt wird, es gar 

 nicht nöthig ist, die Flüssigkeit zu erwärmen. Die Erwärmung muss jeden- 

 falls sehr gering sein, weil bei starkem Erhitzen sehr leicht secundäre 

 Reactionen eintreten können. A. ScholP hatte schon gezeigt, dass das 

 Trioximidomethylen (CHg : NOHjg, das Trimere von Formoxim CHg : NüH, 

 wenn die Temperatur hoch ist, in Wasser und Blausäure zersetzt werden kann : 

 CH2 : NOH = CNH + H^O. 



Brechet undCambier^ haben ferner gefunden, dass die Zersetzung 

 sehr leicht eintreten kann, wenn man eine Mischung von Formaliu und 

 Hydroxylaminchlorhydrat bis zum Siedepunkt erhitzt. In diesem Falle kann 

 man die Blausäure durch den Geruch und ihre specifischen Reactionen 

 nachweisen. 



^ R. Scholl, Berichte der deutschen ehem. Gesellschaft. Bd. XXIV, S. 576. 

 * Brochet und Cambier, Compt. rend. Bd. CXX. S. 449—52. — Berichte 

 der deutschen chemischen Gesellschaft. 1895. Bd. IV. S. 233. 



