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reinen Eiweisskörper versagt". Die principielle Bedeutung dieser Beobach- 

 tung, sowie der Umstand, dass ich selbst ^ zur Bestimmung des Eiweiss und 

 der N-haltigen Extractivstoffe in der Milch das Kjeldahl- Verfahren ver- 

 werthet habe, Hessen mir eine Nachprüfung wünschenswerth erscheinen. Ich 

 konnte dieselbe, Dank dem freundschaftlichen Entgegenkommen des Hrn. Sal- 

 kowski, an dem nämlichen, von ihm benutzten Praeparate durchführen. 

 Und zwar habe ich im Zun tz' sehen Laboratorium gleichzeitig nach Dumas 

 und nach Kjeldahl, bald unter Kupfer-, bald unter Quecksilberzusatz ver- 

 gleichend bestimmt. Bei der Kjeldahl-Methode wurden, unseren reichen 

 Erfahrungen entsprechend, nicht die empfohlenen Gemische, sondern nur 

 reine Schwefelsäure verwendet. Beim Kupferzusatz habe ich so lange ge- 

 kocht, bis die Mischung klar und dunkelgrün wurde, wozu, bei Verwendung 

 von höchstens • 5 ^''™ Substanz, 1 bis 2 Stunden erforderlich sind ; beim Erkalten 

 wird dann das Reactionsgemisch, wie bekannt, farblos. Mit Quecksilber wurde 

 so lange erhitzt, bis die Mischung klar und fast farblos oder nur leichtgelb 

 wurde. Endlich habe ich auch die vor Kurzem empfohlene Methode von 

 M. Krüger,^ die Substanz mit Schwefelsäure und Kaliumbichromat zuerst 

 im Wasserbad, dann auf freiem Feuer zu erhitzen, neben den anderen Ver- 

 fahren vergleichend geprüft, soll doch jene selbst für die der Kjeldahl- 

 Behandlung etwas schwerer zugänglichen Pyridine, Chinoline und Alkaloide 

 gute, der Dumas -Bestimmung sehr nahestehende Werthe liefern. 



Bei einem Praeparat, das 10-7 Procent Wasser, 1-03 Procent Fett und 

 1 • 09 Procent Asche enthielt, fanden sich 



nach Dumas (8)^ . . . . 13.61 Proc. N. (Min. 13 •38,Max. IS-S Proc.) 



nach Kjeldahl bei Cu-Zusatz (9) 13-15 „ „ („ 13-05, „ 13-33,, ) 



„ Hg-Zusatz4(9) 13-53 „ „ („ 13-42, „ 13-65,, ) 



„ Krüger (6) 13-41 „ „ („ 13-26, „ 13-61,, ). 



Danach würde in der That für das Casein nvir die Kjeldahl-Behand- 

 lung unter Hg-Zusatz Werthe liefern, welche der Dumas -Methode am 

 nächsten stehen; Krüger 's Verfahren liefert im Mittel ^/g^, die Kjeldahl- 

 Kupfermethode sogar ^/g^ zu wenig an N. Danach schien Salkowski's 

 Beobachtung einigermaassen Bestätigung zu finden, nur dass der Fehlbetrag 

 bei ihm gegenüber dem Dumas-Werth noch um die Hälfte höher ist. 



Als ich aber zufällig das Gemisch von Casein, Schwefelsäure und Kupfer- 

 sulfat etwa 21 Stunden kochen liess, fand ich 13-46 Procent N und bei 

 weiterer Verfolgung dieser Beobachtung und 8- bis 20 stündigem Kochen 

 13-39— 13-51— 13-47— 13-69 Procent N, also im Mittel dieser fünf Be- 

 stimmungen 13-5 Procent N, das heisst einen Mittelwerth, der mit dem- 

 jenigen der Hg-Behandlung fast genau übereinstimmt. Also giebt auch die 

 Kjeldahl-Methode bei Kupferzusatz gute Resultate, nur ist der Endpunkt 

 der Reaction hier schwerer zu bestimmen und, wenigstens für das unter- 

 suchte Praeparat, nicht, wie man gewöhnlich annimmt, gegeben durch die 



1 Virchow's Archiv. 1893. Bd. CXXXIV. S. 501. 



^ Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1894. Bd. XXII. S. 609. 



^ Die eingeklammerten Ziffern bedeuten die Anzahl der ausgeführten Bestimmungen. 



** Wie bekannt, muss, in Folge der Bildung von Quecksilberamiden, der ßeactions- 

 mischung ausser Natronlauge noch Schwefelnatrium oder -kahum vor dem Abdestilliren 

 des NH3 zugesetzt werden. 



