SÉANCE DU l^"" JUILLET 359 



On voit que ie nombre des ions Ba ou Mg diffusés (à quelque 

 -anion qu'on les rapporte, ceux du sel ou ceux de l'acide) est tou- 

 jours extrêmement inférieur à ce qu'exigerait l'équivalence chi- 

 mique ; ajoutons qu'il en serait de même, quoique les écarts 

 soient un peu moins marqués avec un cation monovalent comme 

 SIV de NH'^Cl. Tout se passe donc comme si les ions Ba, Mg ou 

 NH* étaient arrêtés dans la solution à l'entrée des canaux capil- 

 laires orientés de la solution vers l'eau pure. Ce résultat ne s'ob- 

 tiendrait plus du tout, si cette solution était neutre ; le septum 

 ne se polarisant plus, les anions et les cations du sel franchissent 

 alors celui-ci en proportions exactement équivalentes. 



Mais l'obstacle apporté par cette polarisation au passage des 

 •cations du sel ne saurait mettre en échec le principe de l'équili- 

 bration des charges. Comme les anions du sel aussi bien que ceux 

 de l'acide diffusent en excès par rapport atix Ba, au Mg et au 

 Nfi^ ce ne peut être qu'avec des ions H que se rétablit l'équilibre. 

 Du point de vue chimique, tout doit alors se passer comme si 

 l'addition d'un sel de Ba ou de Mg à une solution d'un acide fort 

 accroissait notablement la diffusion des ions H à travers le sep- 

 tum. C'est ce que l'expérience vérifie très bien lorsque, toutes 

 choses égales d'ailleurs, on fait diffuser successivement à travers 

 le même septum, une solution d'un acide fort et la même solution 

 •de cet acide (dont la dissociation reste la même) additionnée d'un 

 «el de Ba ou Mg. 



Ainsi, à n'envisager que le passage des cations dans le milieu 

 de diffusion, la polarisation du septum qui ralentit le passage des 

 uns favorise le passage des autres ; ce sont les ions 11+ plus mo- 

 biles qui comblent le déficit des charges créé par l'accumulation 

 des cations dans la solution. Le septum polarisé se comporte en 

 somme comme un modificateur sélectif de la mobilité des cations. 



Envisageons maintenant le passage des anions. Les conditions 

 de nos expériences étaient telles que les concentrations, les va- 

 lences et les mobilités étaient les mêmes pour les anions du sel 

 et les anions de l'acide (la mobilité de Fanion trichloracétique 

 •est un peu moindre que celle des autres anions). Il n'y avait donc, 

 ~a priori, aucune raison d'ordre atomique ou électrostatique pour 

 que le passage' des uns ou des autres se trouvât favorisé. Cepen- 

 dant, l'inégalité des débits fut un résultat constant de nos expé- 

 riences, ainsi qu'on peut le voir en se rapportant au tableau ci- 

 dessus. 



Le nombre d'anions dont nous avons déterminé les vitesses re- 

 latives de passage est trop restreint pour que nous puissions nous 

 taire une opinion définitive sur les facteurs dont dépendent ces 

 vitesses dans les conditions de nos expériences. Il semble pour- 

 tant d'après elles, et si l'on compare les résultats relatifs au Cl" 



