368 Verhandlungen der Berliner 



Alkali zwei und drei Kohlenstoffketten mit je zwei C-Atomen zu einer Säure 

 verknüpfen können, so erscheint es einigermaassen plausibel, dass sie auch 

 gleich dem Alkali die Synthese von mehr Gliedern zu hohen Fettsäuren 

 vollziehen können. 



"Wie könnte nun dieser Aufbau gedacht werden? Es ist vielleicht ge- 

 stattet, Nencki's Vorstellungen über den Vorgang bei der Buttersäure- 

 gährung hierher zu übertragen. Aus der Milchsäure entsteht nach Nencki 

 neben einem Körper mit einem Kohlenstoflfatom (Kohlensäure oder Ameisen- 

 säure) eine Kette mit 2 C-Atomen. Nencki spricht sie als Acetaldehyd an 

 und denkt sich diesen auf folgendem Wege in Buttersäure übergehen: 



CH3 



CH3 



CHO 



i 

 CH 



1 



CH3 



CH 



CHO 



CHO 



CH3 



1 



CH. 



CH H 



!i + H = 

 CH 



CH, 



ca 



CHO CHOOH 



Die Fähigkeit des Aldehyds zur Condensation ist ja bekannt. Es handelt 

 sich bei dieser Condensation um eine Perk ins 'sehe Synthese, eine Synthese, 

 deren "Wesen darin besteht, dass die Aldehydgruppe sich unter Wasseraus- 

 tritt mit einem anderen Molecül vereinigt, wobei dann ein Körper mit 

 doppelter Kohlenstoff bindung entsteht. Perkins'sche Synthesen aber 

 können sich im Körper abspielen, das ist durch Kohn's Nachweis der 

 Furfurakrylsäiire nach Eingabe von Furfurol erwiesen. Und solche unge- 

 sättigten Verbindungen, wie sie dabei, wenigstens intermediär, entstehen 

 müssten, sind im Organismus nicht unbekannt. Ich denke an die Oelsäure, 

 deren Constitution freilich, ich will das gleich hier bemerken, meiner Hypo- 

 these einige Schwierigkeiten bereitet. Wenn nun die Bildung der hohen 

 Fettsäuren durch eine Art Perkins'sche Synthese geschehen solle, so müsste 

 diese sich freilich acht oder neun Mal wiederholt haben, da ja bei diesem 

 Process eine Verlängerung der Kohlenstoffkette in unverzweigter Richtung 

 jedes Mal nur um zwei Kohlenstoffatome erfolgen kann. 



Zwei Molecüle Acetaldehyd können ohne Weiteres in Buttersäure über- 

 gehen. Enthalten sie ja doch die gleiche Anzahl von C-, H- und 0- 

 Atomen wie jene Säure 



2 C^H.O = C.HgO,. 



Die hohen Fettsäuren aber enthalten relativ weniger Sauerstoff als die 

 Buttersäure und somit auch als der Aldehyd. Es muss also bei ihrer Bil- 

 dung noch eine Abspaltung von Sauerstoff stattfinden. Wie kann dies ge- 

 schehen? Nun in sehr einfacher Weise durch eben jenen Wasserstoff, der 

 bei der ersten Phase der Umwandlung der Milchsäure frei geworden ist. 

 Die bei der Buttersäuregährung entstandene Wasserstoffmenge reicht nicht 

 nur aus, um jene Reduction zu vollziehen, sondern es lässt sich leicht nach- 

 weisen, dass der Wasserstoff für diesen Zweck nicht einmal ganz aufgebraucht 

 wird, dass somit noch ein kleiner Rest übrig bleibt. 



I. 9 CgHßOg = 9 C2H4O -1- 9 H, + 9 CO,. 

 H. 9 0^0 + 7H.3 = CisHgßÖ^ + 7 H/O. 



