Odoeimetrie von peocentischbn Lösungen. 51 



Dampf erhalten als die Luftblase. ^ Man denke sich nun die Temperatur 

 und den Barometerstand nicht zu sehr wechselnd, so dass ein Gleichgewicht 

 angenommen werden darf, so hat man hier ein System aus zwei Compo- 

 uenten: Wasser und Kampfer, und drei Phasen: fest, flüssig und gasförmig. 

 Von der Luft sehen wir ab, wie allgemein üblich. Bringt man sie in 

 Rechnung, so hat man einen Componenten mehr. In einem solchen System 

 wird vollkommene Buhe herrschen, die sich nicht zu ändern braucht, wenn 

 plötzlich ein Theil einer Phase fortgenommen wird, denn das Gleichgewicht ist 

 nicht von der Menge der Phasen abhängig. ^ Sobald der Cy linder vorge- 

 schoben wird und der continuirliche Luftstrom über seine Innenfläche hin- 

 wegzieht, wird nun wirklich der in den Maschenräumen sich findende Theil 

 der gasförmigen Phase fortgeschafi't. Die flüssige Phase behält überall in 

 tieferen Schichten ihre Zusammensetzung bei. Nur in der oberflächlichen 

 Schicht an der Innenfläche des Papiercylinders, wo die flüssige Phase jetzt 

 mit reiner Luft (statt wie zuvor mit gesättigtem Dampf) in Berührung ist, 

 wird das Gleichgewicht während einer ^/^ Minute gestört sein. Sowohl die 

 Kampfer- als die Wassermolecüle fangen an, sich zu verflüchtigen, und 

 zwar nach der gewöhnlichen Betrachtungsweise in derselben Weise, als 

 wenn ein Vacuum über der gesättigten Kampferlösung angebracht wäre. 

 Die Luft stört die Verdampfung nicht, nur die Tension der sich in der 

 flüssigen Phase befindenden Bestandtheile ist bestimmend. In Folge dessen 

 verdampfen die letzteren auch in genau demselben quantitativen Verhältniss, 

 als sie in der gasförmigen Phase zugegen waren, mit dem Unterschiede 

 allein, dass nicht wie im Zustande des Gleichgewichtes eine gleiche Anzahl 

 Molecüle aus der gasförmigen Phase in die flüssige zurückkehren. Wenn 

 man also zuvor die Zusammensetzung der gasförmigen Phase festgestellt 

 hat, ist es erlaubt, aus ihr auf die Zusammensetzung des im Riechmesser 

 frei werdenden Dampfes zu schliessen. Nur seine Concentration muss dann 

 noch aus der totalen Verdampfungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit herge- 

 leitet werden. ^ 



Solche Systeme coexistirender Phasen lassen sich im Allgemeinen 

 ebenso wie im Beispiele des Kampferwassersystems herstellen. Man braucht 



■ ^ Den kleinen Druckunterschied , der sich übrigens heim geschlossenen Auf- 

 bewahren bald verliert, vernachlässigend. 



^ H. W. Bakhuis Roozebooiu, Die heterogenen Gleichgewichte vom Stand- 

 funkte der Phasenlehre. Braunschweig 1901. Bd. I. S. 13. 



' Die durch den Riecbmesser ziehende Luft kann, mit Eücksicht auf die Ver- 

 dampfung, als vollkommen rein betrachtet werden, so dass die Verflüchtigung aus den 

 proximalen und aus den distalen Theilen der verdampfenden Oberfläche gleichraässig 

 schnell angenommen werden darf. Die Theile sind odorimetrisch gleiehwerthig. (Vgl. 

 Nederl. Tijdschr. van Geneesk. 1901. Deel IL p. 1233.) 



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