410 Alexandee Aueebach und Haxs Feiedenthal: 



ürines erschien es uns fast unmöglich, das Auftreten von Contactpoten- 

 tialen zu vermeiden, da das in der physikalischen Chemie übliche Aushülfs- 

 mittel bei der Messuag von Gasketten (Zusatz einer erheblichen Menge von 

 KNO3) wegen Beeinflussung der Dissociation und Austreibung von CÜ2 

 nicht anwendbar erschien. 



Dagegen versprach die Methode der Messung der Verseifungsgeschwindig- 

 keit von Aethylacetat um so eher zum Ziel zu führen, als die colori- 

 metrische Methode schon die Abwesenheit merklicher Mengen an freien 

 Hydroxylionen ergeben hatte; es brauchte also bloss festgestellt zu werden, 

 dass bei wechselnder Ernährung der Harn niemals eine spaltende Wirkung 

 auf Aethylacetat ausübt. Damit die Spaltung des Aethylacetats durch ganz 

 geringe Hydroxylmengen noch messbar gemacht werde, wurde die Spaltung 

 nicht, wie üblich, bei 25°, sondern bei 38^ vorgenommen und nach 

 48 Stunden auf etwaige Spaltung untersucht. Das Princip der Methode 

 welche hier nicht ausführlich mitgetheilt werden soll, da in jedem Punkte, 

 mit Ausnahme der benutzten Temperatur, nach den von Cohen ^ ausführüch 

 angegebenen Vorschriften verfahren wurde, beruht darin, dass Aethylacetat 

 in alkalischer Lösung durch die Anwesenheit von OH--Ionen in Alkohol 

 und Essigsäure zerfällt, wobei die Geschwindigkeit der Spaltung eine Function 

 der Zahl der freien Hydroxylionen ist. Durch Titration der Lösungen vor 

 und nach der Spaltung des Aethylacetats lässt sich die Bindung des ver- 

 fügbaren Alkalis an die aus der Spaltung entstehende Essigsäure nach- 

 weisen und messen. Für die Untersuchung des Harnes wurde eine ge- 

 messene Harnmenge mit einer gemessenen Menge Aethylacetat versetzt und 

 mit Benutzung von Phenolphtalein, Lackmus und Methylorauge als In- 

 dicatoren titrirt.^ Um Spaltung des Aethylacetats zu beobachten, wurde 

 das Gemenge 48 Stunden lang auf 38*^ erwärmt und alsdann mit Be- 

 nutzung derselben Indicatoren von Neuem titrirt. War Spaltung eingetreten^ 

 so ergab die Titration kleinere Werthe für das Säurebindungsvermögen als 

 bei Beginn des Versuches. Um die Wirkung etwaiger Fermente im Urin 

 auszuschliessen, welche eine Spaltung des Aethylacetats auch bei Abwesen- 

 heit freier Hydroxy honen bewirken könnten, wurde die Hälfte des zu 

 untersuchenden Harnes 5 Minuten gekocht und in abgekühltem Zustand 

 zu dem Versuche verwendet. 



In keinem Versuche, bei welchem unzersetzter Urin ver- 

 wendet wurde, konnte eine Spaltung des Aethylacetats nach- 

 gewiesen werden. Selbst der vom Kaninchen bei ausschliesslicher 



' Cohen, Vorträge für Aerzte ühet^ physikalische Chemie. Leipzig 1901. S. 10. 

 ^ Eeagirte der Harn gegen den benutzten Indicator sauer, so wurde die zur 

 Erzielung des Farbenumschlages nöthige Menge an N/^^.Lauge ermittelt. 



