212 Verhandlungen dee Berliner 



Farbe über rothviolett eben verschwindet. Die Lösung muss mindestens 

 5 Minuten nach der Titration farblos bleiben; färbt sie sich früher violett, 

 so ist noch Thiosulfat zuzugeben. 



Die verbrauchten Cubikcentimeter Thiosulfatlösung entsprechen dann 

 genau 2 ™= Fe. 



Da die sehr verdünnte Thiosulfatlösung nicht beständig ist, so muss 

 der Titer bei jeder Bestimmung festgestellt wei'den. Die aus der Stamm- 

 lösung durch 40 fache Verdünnung hergestellte Titrirflüssigkeit kann nur, 

 solange sie sich nicht wesentlich (etwa um Vs '^''™) verändert hat, benutzt 

 werden. 



Ausführung der Eisenbestimmung.^ Die Substanz wird durch Säure- 

 gemischveraschung zerstört.^ Die mit der dreifachen Menge Wasser ver- 

 dünnte und etwa 10 Minuten gekochte Aschenlösung wird nach dem Ab- 

 kühlen (everit. nach Zugabe von genau abgemessenen 10 '^"^ Eisenchlorid- 

 lösung, s. am Schluss „Bemerkungen'') mit 20 '^°™ „Zinkreagens" und dann 

 mit Ammoniak (unter Abkühlung) so lange versetzt, bis bei eintretender 

 Neutralisation der weisse Zinkphosphatniederschlag gerade bestehen bleibt. 

 Bis zur annähernden Neutralisation nimmt man concentrirtes, dann ver- 

 dünntes Ammoniak. Nun giebt man ein wenig Ammoniak im Ueberschuss 

 hinzu, bis der weisse Niederschlag gerade verschwindet"^ und erhitzt auf 

 einem Baboblech zum Sieden. Wenn krystallinische Trübung eingetreten ist, 

 erhitzt man noch etwa 10 Minuten; hierbei ist Vorsicht nöthig, da die Flüssig- 

 keit zuweilen hochgeschleudert wird.'^ Der krystalinisch abgeschiedene Nieder- 

 schlag setzt sich schnell ab und kann leicht, durch Dekantiren von der 

 Flüssigkeit getrennt werden. Man setzt den Rundkolben auf einen Stativ- 

 ring, giesst die heisse klare Flüssigkeit durch ein kleines, aschefreies, an- 

 liegendes Filter von etwa 3^/^ "^^ Radius^ und prüft eine kleine Probe 

 des Filtrates mit Salzsäure und Ehodankalium; es darf dabei keine oder 

 nur äusserst schwache Rotfärbung eintreten. (War die Färbung deutlich 

 rot, so muss man das schon Filtrirte zurückgiessen, nochmals auf dem Babo- 

 blech erhitzen und wieder prüfen.) Der Niederschlag im Rundkolben wird 

 nun etwa 3 Mal durch Dekantieren mit heissem Wasser ausgewaschen; das 

 letzte Waschwasser darf dann, wenn man etwa 5'^'^™ davon mit einigten 



^ Die hier beschriebene Eisenbestimmung ist nur für solche Fälle berechnet, bei 

 denen es sieb, wie bei phj'siologiscben Untersuchungen meistens, nur um sehr kleine 

 Eisenmengen (höchstens 5 bis 6™^) handelt. 



^ Will man die Bestimmung in rein anorganischer, schwach eisenhaltiger Lö- 

 sung ausführen, so ist es nöthig, vor dem Zusatz des ,, Zinkreagens" mit 5'='^™ conc. 

 Schwefelsäure anzusäuern, damit bei der Neutralisirung durch Ammoniak genügende 

 Mengen Ammonsalz zur Abscheidung des Ziukammoniumpbosphates vorhanden sind. 



^ Enthält die Aschenlösung Erdalkaliphosphate (wie Calciumphospbat in den Fäces) 

 in grösserer Menge, so bleibt natürlich der weisse Niederschlag bestehen und der schöne 

 Indikator, welcher durch das Zinkphosphat gegeben wird, fällt weg. In diesem Falle 

 muss man mittels Lackmuspapier gerade schwach ammoniakalisch machen; in den 

 meisten Fällen ist aber der iiockige 'Zinkniederschlag von der Erdalkaliphos])hatfällung 

 leicht zu unterscheiden. 



* Man verhindert das Stossen am besten, w'enn man die Flüssigkeit in starkem 

 Sieden hält; nach Bürker (a. a. 0.) leitet man auch zweckmässig Luft durch. 



^ Nimmt mau ein grösseres Filter, so w^erden später die Flüssigkeitsmcngeu für 

 die Titration leicht zu gross. 



