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salpetrigen Säure (ev. auch Blausäure ^) durch Kochen und durch Kalium- 

 permanganat, sowie nach der Zersetzung des letzteren durch Eisenoxydulsalz 

 wird das überschüssige Silber nach der Volhard'schen Methode mittelst 

 Rhodankalium (-ammonium) zurücktitrirt. Man verwendet wässeriges Säure- 

 gemisch, da bei Anwendung des concentrirten leicht etwas Chlor als solches 

 entweicht. 



Ur forderliehe Lösungen : 



1. Wässeriges Säuregemisch, bestehend aus gleichen Volumtheilen Wasser, 



conc. Salpetersäure (spec. Gewicht 1'4) und conc. Schwefelsäure. 



2. 5proc. Kaliumpermanganatlösung. 



3. öproc. Ferroammonsulfatlösung (mit Schwefelsäure bis zur Klärung versetzt). 



4. Eisenoxydammoniakalaun (kalt gesättigte Lösung). 



5. Silbe niitratlösung von bekanntem Gehalt. (Bei geringem Chlorgehalt benutzt 



man zweckmässig eine solche, von der 1"'^°' 0*002 s'" NaCl entspricht.) 



6. Rhodankalium(-ammoniumjlösung, gegen die Silberlösung genau ein- 



gestellt. 



Apparatur. In den Tubus einer Retorte von ca. '/g Liter Inhalt ist 

 ein Tropftrichter luftdicht eingeschliffen. Das Rohr der Retorte verjüngt 

 sich so, dass es leicht durch den Hals eines Kolbens von ^/, Liter Volumen 

 hindurch geht. Dieser als Vorlage dienende Kolben liegt in einer Schale, 

 welche zur Kühlung mit Wasser gefüllt wird. 



Ausführung der Chloriestim^nung. Feste Substanzen werden feucht oder 

 trocken in die Retorte gebracht; Flüssigkeiten müssen vorher bei schwacher 

 Soda-Alkalescenz soweit wie möglich concentrirt werden. 



Nachdem man in den Vorlagekolben überschüssige, genau abgemessene 

 Mengen Silberlösung gegeben hat, fügt man soviel Wasser hinzu, dass •'/^ 

 des Kolbens mit Flüssigkeit gefüllt ist. Sodann legt man ihn in die mit 

 Wasser gefüllte Schale und schiebt das Retortenrohr so hinein, dass sein 

 Ende sich etwa 1 ''™ über der Flüssigkeit befindet. Nunmehr setzt man 

 den Tropftrichter in den Tubus luftdicht ein und lässt aus demselben das 

 verdünnte Säuregemisch langsam unter Erwärmen eintropfen. Das über- 

 gehende Destillat erzeugt alsbald in der Silberlösung weisse Trübung oder 

 Niederschlag von Chlorsilber. Nach "Verlauf von ^/g Stunde prüft man, ob 

 noch Salzsäure übergeht. Dazu lässt man aus derselben Bürette, aus welcher 

 man die Silberlösung für die Vorlage abgemessen hat, 1 bis 2 '^'^" in ein 

 weites Reagensglas fliessen und lässt das zu prüfende Destillat in dieses 

 tropfen. Wenn kein Chlorsilber mehr ausfällt, ist die Destillation beendet. 

 Die zu den Proben benutzten Silberraengen werden quantitativ mit der 

 Hauptmenge in der Vorlage vereinigt; ausserdem notii't man die Gresammt- 

 silbermenge nach dem Stande in der Bürette. 



Da die mitübergegangene salpetrige Säure die Titration mit Rhodan- 

 lösung stört und die nach Flimmer (s. die vorige Anm.) aus stickstoff- 

 haltigen Substanzen gebildete Blausäure ebenfalls das Resultat be- 

 einträchtigt, so müssen beide vorher entfernt werden. Zu dem Zwecke kocht 



1 Nach Pliramer, Journ. of Physiol. 1904. Ed. XXXI. S. 65 destillirt aus 

 stickstoffhaltigen Substanzen, besonders Proteinsubstauzeu, ausser Salz- 

 säure und salpetriger Säure noch Blausäure über, welclie ebenfalls völlig entfernt 

 werden inuss. 



