PHYSIOLOGISCHEN GESELLSCHAFT. — AlBERT NeUMANN. 217 



man etwa ^/g Stunde^ (am besten, um Stossen zu vermeiden, auf einem 

 Baboblech) unter Ergänzung des verdampfenden Wassers; dann ist die Blau- 

 säure vollständig, die salpetrige Säure zum grössten Teil verschwunden. Der 

 Rest der salpetrigen Säure wird durch Zufügen von Kaliumpermanganat 

 bis zur beginnenden Rotfärbung wegoxydirt und dann der Ueberschuss an 

 Perraanganat durch einige Tropfen Ferroammonsulfat entfärbt. 



Nach völligem Erkalten wird unter Hinzufügen von 5 ccm Eisen- 

 oxydammoniakalaun mit der Rhodankaliumlösung zurücktitrirt. Man giebt 

 letztere schnell unter starkem Umschütteln hinzu, bis gerade eine rötlich- 

 bräunliche Färbung eintritt, welche bei ruhigem Stehen 5 bis 10 Minuten 

 erhalten bleibt, dann aber allmählich durch Zersetzung des Chlorsilbers 

 verschwindet. 



Berechnung. Durch Subtraction der verbrauchten Rhodankaliummenge 

 von dem Gesammtsilber erhält man die Silbermenge, welche durch die in 

 der Substanz enthalten Salzsäure als Chlorsilber gefällt war; man kann 

 daraus nach der Titerstellung die Salzsäuremenge leicht ermitteln. 



5. Oxydimetrische Bestimmung des Calciums unter Benutzung 

 der Säuregemischveraschung. 



Princip: Die Substanz wird durch Säuremischveraschung zerstört, 

 die Aschenlösung nach dem Uebersättigen durch Ammoniak mit Ammonoxalat 

 versetzt und das nach längerem Stehen in der Wärme ausgeschiedene 

 Calciumoxalat mit Kaliumpermanganat titrirt. Die Ausführung der Analyse 

 schliesst sich an die bei der Eisen- und Phosphorsäurebestimmung beschriebene 

 Methodik eng an; Yeraschung, Abscheidung des Calciumoxalats und Fitration 

 werden in demselben Kolben vorgenommen und die Abtrennung des Nieder- 

 schlags durch Dekantiren bewirkt. Die Lösung der geringen Niederschlags- 

 mengen vom Filter erfolgt durch nitritfreie Salpetersäure. 



JEr forderliche Lösungen : 



1. etwa "/j9 oder (bei geringen jKalktnengen) etwa «/^n Kaliurapermanganat- 



lösung. Man löst etwa 3*5 s™ Kaliumpermanganat (oder die Hälfte) in 1 Liter 

 Wasser. 



2. «•/,„ Oxalsäurelösung. 



3. Reine nitritfreie Salpetersäure. Einige Cubikceutimeter derselben dürfen er- 

 wärmt 1 bis 2 Tropfen der Kaiiumpermanganatlösuug nicht entfärben. 



Ausführung der Kalkhestimmung : Die Substanz wird der Säuregemisch- 

 veraschung unterworfen. Die mit der dreifachen Menge Wasser etwa 

 10 Minuten gekochte Aschenlösung wird mit Ammoniak übersättigt und 

 nach Zusatz von Ammonoxalat ca. 1 Stunde lang auf dem Wasserbade 

 erwärmt. Dabei scheidet sich alles Calcium als Oxalat ab. Dann filtrirt 

 man unter Dekantiren (siehe bei der Eisenbestimmung) durch ein kleines, 

 aschefreies Filter von etwa 3 ''™ Radius, indem man so wenig wie möglich 

 von dem Niederschlag auf das Filter bringt. Nun wäscht man mit warmem 

 Wasser unter Dekantiren so lange aus, bis eine Probe des Filtrats nach 

 dem Ansäuern mit nitritfreier Salpetersäure und Erwärmen einen Tropfen 



^ Bei stickstofffreien Substanzen genügt ein Kochen von etwa 10 Minuten. 



