160 Veehandlungen der Berliner 



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Zunächst bespreche ich die Veraschung. Schon bei der Ausarbeitung 

 des obigen Verfahrens mit Ammonnitrat hatte ich versucht, freie conc. 

 Salpetersäure zu verwenden. Ich konnte aber damit keinen besonderen Er- 

 folg erzielen. Denn wenn ich zu der im Kolben befindlichen, mit Schwefel- 

 säure übergossenen Substanz conc. Salpetersäure hinzugab und erhitzte, so 

 trat wohl vorübergehend starke Oxydationswirkung ein, aber nach kurzer 

 Zeit färbte sich der Kolbeninhalt schwarz und die Veraschung ging dann 

 so langsam vor sich, als wenn ich gar keine Salpetersäure hinzugefügt hätte. 

 Der Hauptvortheil bei der Verwendung des Ammonnitrats liegt darin, dass 

 ich dasselbe portionsweise zugebe, und somit immer von Neuem eine 

 kräftige Oxydationswirkung hervorrufe. 



Dieses Verfahren hat aber auch mannigfache Nachtheile. Zunächst ist 

 die Menge des Ammonnitrats abhängig von der Menge Schwefelsäure; letztere 

 muss aber so knapp wie möglich bemessen werden, weil zu grosse Mengen 

 von Säure bezw. Sulfaten jede Anknüpfung einer Bestimmungsmethode ver- 

 hindern. Man kann nicht mehr Gramme des Salzes anwenden, als man 

 Cubikcentimeter Schwefelsäure genommen hat, weil diese sonst völlig in 

 Ammonsulfat übergeführt und dadurch unwirksam wird. Aber auch so wird 

 die im Kolben befindliche Flüssigkeit durch die Ammonsalze immer dick- 

 flüssiger und erstarrt schliesslich beim Abkühlen zu einer festen Masse. 

 Doch nicht nur der Umstand, dass die Menge Ammonnitrat begrenzt ist, 

 beeinträchtigt die Eeaction, es ist vielmehr auch zu berücksichtigen, 

 dass beim Hinzufügen des Salzes die Oxydationswirkung eine so heftige 

 ist, dass ein beträchtlicher Theil der Salpetersäure sich ohne Wirkung ver- 

 flüchtigt. 



Da nun, wie bereits bemerkt, das portionsweise Zugeben von Ammon- 

 nitrat einen deutlichen Fortschritt bedeutet, so lag der Gedanke nahe, anstatt 

 eine feste Substanz in einzelnen Portionen hineinzugeben, eine Flüssigkeit 

 continuirlich hineinlaufen zu lassen. Versuche mit conc. Salpetersäure (spec. 

 Gew. 1-4) hatten das Ergebniss, dass jeder einfallende Tropfen eine sehr 

 stürmische Reaction hervorrief, welche sich durch Stossen und Spritzen im 

 Kolben äusserte. Es scheint, als ob das Wasser in der Salpetersäure beim 

 Zusammentreffen mit der heissen Schwefelsäure die Ursache für diese Er- 

 scheinung ist. Dabei war eine recht beträchtliche Menge Säure zur Oxydation 

 erforderlich. Man muss also auch hier annehmen, dass bei der Heftigkeit 

 der Reaction ein Theil der Salpetersäure ebenfalls ohne Wirkung den Kolben 

 wieder verlässt. 



Verwendet man aber Gemenge von conc. Schwefelsäure und 

 conc. Salpetersäure (spec. Gew. 1-4) — am wirksamsten ist ein solches 

 zu gleichen Volumteilen — , so hat man ein Oxydationsmittel in Händen, 

 welches an Stärke alle anderen übertrifft und keinen der vorher angeführten 

 Nachtheile besitzt. 



Eine Veraschung mit diesem Säuregemisch wird in folgender Weise 

 ausgeführt: Man kann trockene oder feuchte Substanz verwenden; selbst 

 Flüssigkeiten können in den meisten Fällen ohne Weiteres in Arbeit genommen 

 werden. Sollte ein Stossen oder Schäumen eintreten, wie es bei fett- oder 

 kohlehydrathaltigen Stoffen zuweilen der Fall ist, so empfiehlt es sich, vorher 

 mit etwa 15'^°™ (Iprocent.) Kalilauge bis zur Syi'updicke einzudampfen. 



