PHYSIOLOGISCHEN GESELLSCHAFT. — AlBERT NeUMANN. 163 



Methoden liierzu beschrieben worden, welche aber bisher nirgends Anwendung 

 gefunden haben, weil sie Fehler enthalten und in Folge dessen keine zu- 

 verlässigen Resultate geben können. Neben anderen Schwierigkeiten waren 

 es besonders zwei Punkte, welche grosse Hindernisse in den Weg stellten: 

 Erstens die Erzeugung eines stets constanten Niederschlages und zweitens 

 ein scharfes Erkennen des Farhenumschlages bei der Titration. Was den 

 letzten Umstand anbelangt, so w^aren die Hauptfehler die, dass einerseits 

 Lösungen, welche Phosphorsäure enthielten, mit Lakmus titrirt wurden, wo- 

 bei bekanntlich amphotere Reaction eintritt, während Andere Phenolphtaleni 

 als Indicator anw^andten, obwohl die Flüssigkeit Ammoniak enthält. Es er- 

 schien mir nun zweckmässig, letzteres nach dem Lösen des gelben Nieder- 

 schlages in Natronlauge durch Kochen zu entfernen. Man konnte dann 

 hoffen, eine scharfe Endtitration zu erhalten," besonders da Geisler^ nach- 

 gewiesen hatte, dass in phosphorsäurehaltigen Lösungen Phenolphtalem den 

 Uebergang vom Dinatriumphosphat in das Triphosphat deutlich anzeigt. 

 Wenn ich auch zugeben will, dass das Erkennen des Farbenumschlages 

 nach dem Wegkochen des Ammoniaks erheblich schärfer ist und für ein 

 geübtes Auge vielleicht ausreichen mag, so war ich doch der Ansicht, 

 dass. wenn es gelänge, den Endpunkt noch weiter zu verschärfen, dies für 

 die Methode von Vortheil wäre. Ich glaube nun dieses dadurch erreicht 

 zu haben, dass ich, wie Maly^ angiebt, die Phosphorsäure als Baryumphosphat 

 ausfälle, wobei ein gleichzeitiger Zusatz von Natriumsulfat sich als sehr zweck- 

 mäsig erwiesen hat. Das durch die erzeugten Niederschläge hervorgerufene 

 Stossen wird leicht durch Hinzufügen von Talkum vermieden (siehe Nachtrag). 

 Wie bereits oben erwähnt, ist eine weitere Schwierigkeit des Verfahrens 

 darin zu erblicken, dass stets constante Niederschläge nur unter ganz be- 

 stimmten Fällungsbedingungen erhalten werden. Ich habe dieselben er- 

 mittelt und weiter unten näher beschrieben. Eine grosse Anzahl von Ver- 

 suchen , welche mit einer gewichtsanalytisch festgestellten Lösung von 

 Dinatriumphosphat unter Berücksichtigung des eben gesagten in der unten 

 beschriebenen Weise ausgeführt wurden, ergaben nun in grosser Ueber- 

 einstimmung, dass 1 Mol. PgOg des gelben Niederschlages*^ 56 Mol. 

 NaOH entsprechen. Daraus berechnet man, dass 1 ccm norm. Natron- 

 lauge = 2 • 5357 "'^ P9O5 oder bei halbnormalen Lösungen 1 '^■'™ halbnorm. 

 Natronlauge = 1'268'"^' ^2^5 entspricht. Zur Fällung des Nieder- 

 schlages und zur Titration werden folgende Lösungen benutzt: 



1. Amnionmolybdat (10 Procent), 



2. Ammonnitrat (50 Procent), 



3. halbnormale Natronlauge, 



4. halbnormale Salzsäure, 



5. alkoholische PbenolplitaleTnlösung (2 Procent). 



Die Ausführung der Bestimmung ist folgende: Der nach obigem Ver- 

 fahren erhaltene Veraschungsrückstand wird mit Wasser verdünnt, in einen 



^ Pharmac. Centralhlatt. 1894. S. 145. 

 - Zeitschrift für analytische Chemie. Bd. XV. S. 417. 



^ Eine genaue Unteisuchurig des gelben Niederschlages beabsichtige ich demnächst 

 gemeinsam mit Hrn. W. Sadikoff auszuführen. 



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