PHYSIOLOGISCHEN GESELLSCHAFT. — ALBERT NeüMANN. 551 



an reinen Zuckerlösungen beobachtet worden ist. In dem Maasse nun, wie 

 das Phenylhydrazin herabzumindern ist, ist ein Ueberschuss an Essigsäure sehr 

 vortheilhaft. In diesem Falle bildet sich das Phenylglykosazon schon nach 

 kurzem Kochen selbst in sehr zuckerarmen Lösungen, während allerdings 

 gleichzeitig das Auskrystallisiren desselben sehr erschwert wird, da das 

 Osazon in Essigsäure verhältnissmässig leicht löslich ist und sich in Folge 

 dessen erst bei einer bestimmten Concentration abscheiden kann. 



Um nun das Auskrystallisiren herbeizuführen, giebt es zwei Wege. Ent- 

 weder man schwächt die Essigsäure durch Alkali ab, oder man nimmt bei 

 zuckerarmen Lösungen von vornherein verdünntere Essigsäure, so dass die 

 Acidität gemäss der Zuckermenge abgeschwächt ist. Bei sehr zuckerarmen 

 Lösungen empfiehlt sich eine Combination beider Methoden: Anwendung 

 einer überschüssigen Menge von verdünnter Essigsäure und nachherige Ab- 

 schwächung mit Alkali. 



Für die Krystallisation von grossem Vortheil hat sich die Anwesenheit 

 von essigsaurem Natron erwiesen, welches einerseits durch das Hinzufügen 

 von Natron zur Essigsäure hineinkommt; andererseits als solches hinzu- 

 zusetzen ist. Bei Anwesenheit einer bestimmten — allerdings nicht zu 

 grossen — Menge von Natriumacetat werden viel schönere Krystallformen 

 erzielt als bei dem Fehlen dieses Salzes. Das Natriumacetat, welches bisher 

 bei Anwendung von salzsaurem Phenylhydrazin benutzt wurde, scheint dem- 

 nach nicht bloss den Zweck zu haben, das letztere in essigsaures Phenyl- 

 hydrazin zu verwandeln, sondern auch zur besseren Krystallisation des 

 Osazons beizutragen. 



Die Yersuche wurden ausgeführt mit reinen Zuckerlösungen und mit 

 Harnen von bestimmtem Zuckergehalt. Es wurden Lösungen mit 0-2, 0-1, 

 0-05. 0'02, 0-01 Procent Zucker untersucht. Das Natriumacetat wurde 

 in der Essigsäure gelöst, und zwar so, dass gesättigte Lösungen erhalten 

 wurden. Zur Verwendung kamen mit Natriumacetat gesättigte Essigsäuren 

 von 50. 75 und 100 Procent. 



Die Ausführung der Versuche geschah in einem Kugelreagensglase 

 (siehe Fig. 1), welches mit Marken von 3, 5 und 7 ccm versehen war. 

 In einem solchen Kugelreagensglase kann das Eindampfen 

 von Flüssigkeiten besonders bei möglichst horizontaler Hai- CZ 



tung desselben schneller vorgenommen werden, als in ge- 

 wöhnlichen Probierröhren. Zu 5 ccm Zuckerlösung bezw. Zucker- 

 harn werden 2 ecm mit Natriumacetat gesättigter Essig- 

 säure und 2 Tropfen Phenylhydrazin hinzugefügt und das 

 Ganze auf 3 ccm eingedampft, w r ozu eine Minute Zeit erforder- 

 lich ist; dann lässt man langsam erkalten. (Es hat sich in 

 manchen Fällen als zweckmässig erwiesen, erst schnell ab- 

 zukühlen und noch einmal zu erhitzen, Worauf die Krystalle 

 sich schneller abschieden.) Bei Anwendung 50 procentiger 

 Essigsäure wurden bei Lösungen bis 0*05 Proc. Zucker reich- 

 liche Krystallabscheidungen erhalten, während bei 0-02 Proc. 

 nur noch vereinzelte Krystalle unter dem Mikroskop beob- 

 achtet wurden. Wendet man in diesem Falle die Abschwächung 

 mit Natron an — doch so, dass die Flüssigkeit noch immer Fig- 1. 



essigsauer ist — , und dampft wieder auf 3 ecm ein, so erhält 

 man auch bei 0-02 und 0-01 Procent Zucker noch deutliche Krystalle, 

 welche ebenso schön ausgebildet sind wie bei grösserer Concentration. 



