278 Akthue Schulz: 



gewannen es, wie Huppert (20) berichtet;^ dadurch, dass sie eine Lösung 

 des Farbstoffs in Amylalkohol (einen amylalkoholischen Harnauszug) mit 

 Salzlösungen versetzten; es fielen dann die Metallverbindungen des Hämato- 

 porphyrins aus. Z oj a erhielt so Niederschläge mit Chlorcalcium und Chlor- 

 baryum, Chlorzink, Bleiacetat, Quecksilberchlorid, Zinnchlorür und auch mit 

 Chlorammonium.^ Die Lage der Streifen, ihre Breite und lotensität waren 

 aber, wie es schien, je nach Art des Metalles etwas verschieden. Saillet (23) 

 bekam bei anhaltendem Kochen einer ammoniakalischeu Hämatoporphyrin- 

 lösung einen Farbstoff, dessen Spectrum dem des Hämochromogeus sehr 

 ähnlich war und den er hemochromogene sans fer nannte. Es handelte 

 sich hier ebenfalls um das metallische Spectrum. Die Absorptionsstreifen 

 dieses „eisenfreien Hämochromogeus" zeichneten sich dadurch aus, dass sie 

 • in neutraler, alkalischer und saurer Lösung beständig waren und nur bei 

 gelindem Erwärmen mit Schwefelsäure oder beim Kochen mit Salzsäure 

 wieder in das saure Spectrum übergingen. 



Das metallische Spectrum lässt sich regelmässig aus dem alkalischen 

 durch Zusatz von Zinkchlorid erhalten. Da das alkalische, wie wir noch 

 sehen werden, auch in saurer Lösung sich bilden kann, und wir es, wie 

 wir bereits festgestellt haben, auch in neutraler Lösung vorfinden, so zeigt 

 sich das Auftreten des metallischen Spectrums also an eine bestimmte 

 Eeaction der Lösung nicht gebunden. Es ist auch im Harn von saurer 

 Reaction (Sulfonalharn) schon beobachtet worden, in welchem es spontan 

 auftrat. Zuweilen erschien es hier zusammen mit dem alkalischen Spectrum; 

 die beiden mittleren Streifen des alkalischen Spectrums zeichneten sich dann 

 durch besondere Dunkelheit aus. In einer alten Lösung in Natronlauge 

 sah ich es ebenfalls, ohne dass ein Zusatz gemacht war. 



Terhalten in saurer Lösung. 



Es sei an dem Beispiel der Schwefelsäure besprochen. Auch hier war 

 es nöthig, die Zusätze in möglichst starker Verdünnung und kleiner Menge 

 zu machen. 



^.Dasjenige, was bei der Umwandlung zunächst in die Augen fiel 

 (vgl. Fig. '5 bis 8 der Spectraltafel VII), war das Abblassen von I und V und 

 die Intensitätszunahme von II und ß und y in III. I und V verschwanden 

 bald ganz, V etwas später als I. Die wichtigsten Vorgänge spielten sich 

 in dem Raum zwischen II und III und wieder in III selbst ab. In jenem 



1 Nenckl und Sieb er (17) stellten eine Natrium Verbindung des Hämatoporphy- 

 rins von der Formel CieHjyNaNoOa + HjO dar (oder (CisHisN2 03)2Na,0?). Aus diesem 

 Salz gewannen sie eine ganze Eeihe von Metallverbindungen des Hämatoporphyrins, 

 so das Kalium-, Ammoniak-, Zink-, Silber-, Baryum- und Calciumsalz. 



