Das SPECTRALE VERHAIiTEN DES Hämatoporphtrins. 281 



sie erzeugt selbst in concentrirter Lösung nur ein dem Endspectrum aller- 

 dings nahestehendes üebergangsspectrum.^ Setzt man sie zu einer neutralen 

 alkoholischen Lösung von Hämatoporphyrin, so geht dementsprechend auch 

 die Umwandlung des Spectrums nur allmählich vor sich. Ein gänzlich ab- 

 weichendes Verhalten zeigt die Borsäure, sie erzeugt — das alkalische 

 Spectrum. Zwei sauer reagirende Salze, das zweifach saure Kalium- und das 

 Natriumphosphat (KH2PO4 und NaHgPO^) und schliesslich der Harn thun 

 das Gleiche. 



Dass ein alkalisches Spectrum nicht nur bei alkalischer Lösung auf- 

 tritt, sondern zuweilen auch bei neutraler, haben wir beim Amylalkohol 

 gesehen. Hier finden wir es nun auch bei saurer Reaction der Lösung. 



Man ist auf die Thatsache, dass Hämatoporphyrin ein anderes Spectrum 

 zeigen kann als nach der Reaction der Lösung zu erwarten ist, beim Harn 

 aufmerksam geworden. Wenn man sie erst verhältnissmässig spät be- 

 achtet hat, so wird das im Allgemeinen durch die Schwierigkeiten erklärt, 

 die der Feststellung der Identität des Harnhämatoporphyrins mit dem aus 

 Blut künstlich dargestellten entgegenstanden. Wie sehr man da im Un- 

 gewissen war, lehren die verschiedenartigen Benennungen, die man dem Harn- 

 bämatoporphyrin gegeben hat. Mac Munn, der als Erster in einem patho- 

 logischen Urin einen eisenfreien Farbstoff entdeckte, den er künstlich auch 

 durch Einwirkung von Zink und Schwefelsäure aufHämatin darstellen konnte, 

 nannte den Farbstoff zuerst (11) Urohämatin^, später (12) Urohämatoporphyrin. 

 Harris (7) unterschied nach der Farbe des Harns^ ob burgunderroth oder 

 orangefarben ein a- und ein /^-Hämatoporphyrin u. s. w. 



Salkowski (24), der endlich jeden Zweifel an der Identität des Harn- 

 hämatoporphyrins mit dem künstlich erhaltenen beseitigte, nahm zur Er- 

 klärung jener befremdlichen Erscheinung auf eine Bemerkung von Nencki 

 und Sieber (17) Bezug, nach der ihr Hämatoporphyrin in alkoholischer mit 

 Essigsäure angesäuerter Lösung das vierstreifige alkalische Spectrum zeigt. ^ 



^ Bei wasserfreier Essigsäure (Eisessig), die auch nur ein, dem Endspectrum aber 

 noch näherstehendes Uebergangsspectrura erzeugt, vermisst man das Band « in Streifen III. 



^ Ungefähr gleichzeitig mit Mac Munn's Publication hat Binnendijk (Stok- 

 vis [27]) in einem pathologischen Harn Hämatoporphyrin nachgewiesen, dessen Identität 

 mit dem aus Blut dargestellten Product er schon sicherstellte. Schon vor Mac Munn 

 hatte Baumstark (1) aus einem Harn einen braunen und einen rothen Eisen ent- 

 haltenden Farbstoff isolirt, von denen der rothe — Urorubrohämatin — in saurer 

 Lösung ein hämatoporphyrinähnliches Spectrum zeigte. Es scheint sich hier um ein 

 unreines Hämatoporphyrin gehandelt zu haben. 



^ Das Hämatoporphyrin von Nencki und Zaleski zeigt in alkoholischer mit 

 Essigsäure angesäuerter Lösung, wie schon erwähnt, das saure Spectrum (Uebergangs- 

 spectrum). 



