282 Aethue Schulz: 



Garrod (3) glaubte auf Grund von Untersuchungen mit NaHäPO.^, dem 

 der Harn ja meist die saure Keaction verdankt, annehmen zu können, 

 dass das Hämatoporphyrin im Harn als Natriumsalz auftritt, in derselben 

 Form wie in alkalischen Lösungen.^ Zoja (30) führte noch die Abwesen- 

 heit von freien Säuren im Harn zur Erklärung an. 



Die bisher nicht bekannte Thatsache, dass das alkalische Spectrum 

 auch in Borsäure, wodurch die Auffassung Zoja's ja direct wiederlegt 

 wird, und in Amylalkohol auftritt, giebt der Frage ein wesentlich anderes 

 Aussehen. Wir müssen unsere Theorie jetzt auf breiterer Basis aufbauen. 

 Vorläufig, solange wir die chemische Natur des Hämatoporphyrins nicht 

 besser kennen, werden wir allerdings die Frage wohl nicht lösen, üebrigens 

 haben andere sauer reagirende Alkalisalze nicht die gleiche Wirkung wie 

 die sauren Alkaliphosphate. Saures Kalium- und Natriumsulfat (KHSOj, 

 und NaHSOj), ebenso saures oxalsaures Kali (C2HKO4) rufen nämlich bei 

 Zusatz zu einer neutralen alkoholischen Lösung das saure Spectrum hervor, 

 nicht, wie man vielleicht erwarten sollte, das alkalische. 



Soviel ergiebt sich aber, dass die einfache Bezeichnung der Hämato- 

 porphyrinspectra als „neutral" oder „sauer", ungenau ist. Die Unklarheit, 

 die aus dieser Art der Benennung sich ergiebt, können wir dadurch ver- 

 meiden, dass wir gleichzeitig ein bestimmtes Lösungsmittel angeben, aus 

 dem die Art des Spectrums sofort sich ersehen lässt, dass wir also z. B. 

 sagen: neutrales (Alkohol) Spectrutn, saures (Schwefelsäure) Spectrum, oder 

 ähnlich. 



Veränderlichkeit der Lage des Spectrums. 



Schon H p p e - S e y 1 e r (8) erwähnt , dass die Lage der Strectral- 

 streifen des Hämatoporphyrins sowohl in saurer wie in alkalischer Lösung 

 keine constante ist. Hammarsten (5) hebt diese Thatsache gleichfalls 

 hervor. Garrod (4) und Nebelthau (16) stellen fest, dass der Grad 

 der Säure oder Alkalescenz einen wichtigen Einfluss auf die Lage der 

 Spectra ausübt. Zufügung von Säure verschiebt die Bänder des sauren 

 Spectrums nach roth, Zunahme der Alkalescenz die Bänder des alkalischen 

 nach blau. Auch die Art des Lösungsmittels erwies sich von Einfluss; 



^ Garrod stellte an einer Hämatoporphyrinlösuug in Alkohol und Wasser fest, 

 dass das neutrale Spectrum auf Zusatz von NaH2P04 zunächst in das alkalische sich 

 verwandelte, dass dann bei weiterem Zusatz des Salzes sich wieder das neutrale und 

 schliesslich das saure Spectrum einstellte. Im Gegensatz zu diesem höchst auffälligen 

 Verhalten wurde bei dem Hämatoporphyrin von Neucki und Zaleski stets das al- 

 kalische Spectrum beobachtet, ob nun kleine oder grosse Mengen vou NaHgPO^ zu- 

 gesetzt wurden. 



