.Ìl)4 I.K ISOMERIK NELLO SPAZIO 



Quando ad \\n corpo contenente in legame triplo fra due atomi di carbonio 

 vengano ad addizionarsi due atomi o radicali, in modo da rompere uno dei le- 

 gami tra carbonio e carbonio, è evidente cbe i due nuovi radicali aggiunti si 

 troveranno da un solo lato del sistema dei due tetraedri: (fig*. 15*). 



Ma i composti con doppio legame si possono formare ancora da composti 

 saturi per eliminazione di due radicali e successiva unione delle afiinità dive- 

 nute libere (fig*. 16'). E se qnesto caso si applica ai composti isomeri contenenti 

 tui doppio legame, i quali per addizione di due atomi possono divenire saturi 

 e perdendo poi gli stessi atomi formare di nuovo un corpo non saturo, si riesce 

 a spiegare facilmente, perchè talvolta con piccole quantità di reattivo vengano 

 trasformate nella modificazione isomera quantità grandi di un corpo contenente 

 il doppio legame; perchè per es. facido maleico da pochissimo acido bromidrico 

 concentrato venga tatto cambiato in fumarico: 



CgHaCGOOHjj + HBr = C,H3Br(C001I), = H Br + C2 Hg (COOH)g 



ac. maleico ac. fumarico 



(vedi sotto). 



Fu detto precedentemente che nell'unione semplice tra due atomi di car- 

 bonio è possibile la rotazione libera attorno all'asse comune ai due tetraedri. 

 Ora il Wislicenus suppone che la posizione degli angoli dei due tetraedri non 

 sia fissata, come espresse il van'tHoff. secondo la figura di un prisma triango- 

 lare equilatero , ma che i tetraedri uniti a sei radicali uguali si trovino in 

 continua rotazione per l'azione degli urti prodotti dal calore, a meno che non 

 vi sia una forza che fissi la posizione dei radicali (0 atomi). Questa forza entrerebbe 

 in azione, quando qualcuno dei sei radicali (0 tutti) fosse diverso dagli altri, e 

 la posizione dei radicali resterebbe allora determinata dall'affinità speciale fra i 

 radicali stessi. Per una quantità di fatti, la cui spiegazione entra in un altro 

 ordine d'idee, possiamo oramai accettare l'ipotesi che gli atomi contenuti nel- 

 ristessa molecola, ma non uniti direttamente, si attraggano ancora, e che la causa 

 di ciò sia da ricercarsi nella loro affinità specifica, alla quale del resto devonsi 

 attribuire le azioni reciproche di atomi appartenenti a molecole differenti. 



Per l'azione dunque di questa forza, la rotazione (attorno all'asse) dei due 

 atomi di carbonio uniti con legame semplice cesserà, quando i radicali aventi 

 maggiore affinità saranno fra di loro più vicini che sia possibile , cioè breve- 

 mente l'uno sopra l'altro. Dall'etilene e cloro p. es. si produce il cloruro 

 d'etilene, (fig". 17") ma tosto avrà luogo la rotazione dei tetraedri che cesserà 

 alle posizioni indicate dalle figure (fig^ 18*), perchè la somma delle affinità spe- 

 cìfiche è qui maggiore che nella posizione primitiva: 



Il : H -1- H : H -f CI : CI < 2(H : Gì) -h H : H 



