308 LE ISOMERIE KELLO SPAZIO 



CIIgCOOH 



2) L'acido iDulico ■ per il riscaldamento a 150° perde acqua e 



CII(OH)COOH 



si trasCoriua (juasi iiitegi'aliiicutc in acido rumarico ; elevando la temperatura 

 a 170, 180, 200^^ si ottengono invece quantità rilevanti e sempre crescenti d'a- 

 cido maleico, le quali però non eguagliano quelle del primo. A 150"" predomi- 

 nano dunque le configurazioni avantaggiate dell'acido malico, capaci di dare acido 

 fumarico (fig"\ 25"). A temperatura più elevata ha luogo rotazione dei due sistemi 

 di atomi ed in conseguenza produzione ili forme meno favorite, che per elimi- 

 nazione di acqua forniscono acido malico, rispettivamente la sua anidride (fìg'^. 26"). 



L'aumento continuo dell'acido maleico colla temperatura fu dal Wislicenus 

 dimostrato aiu-lie quantitativamente (58^). Una seconda posizione meno favorita 

 dell'acido malico non può affatto dar luogo alla formazione di un acido hibasico 

 non saturo. 



Nel caso che si operi sull'anidride malica, essendo preventivamente fissati 

 i gruppi — CO — — CO — , non potrà prodursi che anidride jnaleica. 



3) L'acido maleico, come fu già precedentemente accennato, viene trasfor- 

 mato quasi totalmente in acido fumarico da piccole quantità di acido bromidrico 

 concentrato, il quale agisco dunque come un fermento. 



Il fatto viene subito chiarito , se si suppone che in un primo tempo della 

 reazione si addizioni ìlBr formandosi un'acido bromosiiccinico (fig'\ 27"^}. 



Il COOH 



HCCOOH H 



\y y 

 C 



il + I = 

 HCCOOH Br 



1 



i 



G 





y \ \ 

 . " Br \ 

 H COOH 



Indi per rotazione si avrebbe la configurazione più favorita (H : Br-f 2. [H : C0011]> 

 H : Br-flI : H-f COOH : COOH), la quale eliminando di nuovo HBr genererebbe 

 acido fumarico (fig"''. 28''"). 



"Iv „ ,^^^" H COOH 



^. y '' t \y 



G H 5, 



I 



G Br V 



/(m'à\ ,;oOl/"\l 



Bri H 



