LE ISOMERIE NEF-LO SPAZIO 809 



L'acido fumarico invece addizionando HBr fornirebbe la precedente confi- 

 gurazione satura che essendo appunto la più vantaggiata non darebbe luogo alla 

 rotazione dei tetraedri. 



4) I composti d'addizione del bromo cogli acidi fumarico e maleico, cioè gli 

 acidi bibromo— ed isobibromo-succinico danno per il riscaldamento con acqua 

 aircboUizione rispettivamente acido bromomaleico e bromofumarico. Questi due 

 dibromoacidi dovranno , appena formati , per rotazione passare alle forme più 

 favorite (fig''. 29* e 30*) le qnali perdono HBr e si trasformano negli acidi: 



H — CCOOH H — CCOOH 



!! e •' 



Br- CCOOH COOHC — Br. 



acido bromomaleico acido bromofumarico. 



5j La più bella spiegazione in questa serie è data per il fatto che l'acido 

 maleico fornisce col permanganato potassico per addizione di 20 H l'acido tar- 

 tarico inattivo(59), mesovinico mentre l' acido fumarico dà acido racemico sdop- 

 piabile (60). 



Dall'acido maleico, sia che l'addizione avvenga negli angoli 1,1' o 2,2', la 

 figura di composto saturo che risulta è sempre l'istessa (fig*. 31*). 



Ma qui i due atomi di carbonio sono evidentemente divenuti asimmetrici 

 e i due tetraedri non sono sovrapponibili; questi devieranno il piano della luce 

 polarizzata l'uno a destra, l'altro a sinistra, e l'acido tartarico formatosi dovrà 

 dunque essere inattivo per compensazione intramolecolare. 



Nella configurazione dell'acido fumarico invece , a secondo che l'addizione 

 di 2 OH avvenga nei vertici 1,1' o 2.2' le figure risultanti saranno diverse (fig*. 32*). 



In ognuna delle figure di quest'acido tartarico i due tetraedri asimmetrici 

 essendo sovrapponibili le loro azioni sulla luce polarizzata si sommeranno, ma 

 essendo il tetraedro di figura H l'immagine specchiata di figura I, i due com- 

 posti formatisi simultaneamente avranno proprietà ottiche opposte e quest'acido 

 tartarico, per tale ragione inattivo, sarà sdoppiabile: acido racemico. 



Qualche cosa di simile si deve osservare per i composti di addizione del 

 bromo cogli acidi maleico e fumarico (vedi sopra al N. 4Ì. L' acido dibromo- 

 succinico dal fumarico, dovrà risultare inattivo, ma sdoppiabile nelle due mo- 

 dificazioni a potere rotatorio oppòsto, l' iso-dibromosuccinico sarà inattivo per 

 compensazione intramolecolare. 



6) Due reazioni della serie maleica non concordanti colla teoria vennero 

 sottoposte ad un esame molto accurato e chiarite dal Wislicenus (61). 



La formazione non ispiegabile dell'acido fumarico da bromo ed acido ma- 

 leico (62) è secondo questo studio dovuta alla decomposizione dell' acido iso-di- 

 bromosucGi-ntcOy-compesto dir addizione dell'acido maleico col bromo (vedi 4). II 



