3J0 LE ISOMERIE NELLO SPAZIO 



(libroinoacldo si scindo in presenza d'acqna spontaneamente in acido broinofu- 

 iiiarico ed acido bromidrico, del quale bastano anclie piccole qnantità per |)i'o- 

 durre la li'asfonnazinne d(dl'acido nialeico in fnniarico (vedi sopra 3). 



G — COOII 

 Il fallo ]joi die l'acido acelilendicarhonico ||| col bromo in jii'e- 



C — COOH 



senza di poca acqua dà acido bi'onuirumacico (63) e non ])ibromomaleico come 

 prevede la teoria di Wislicenus, diponde anch'esso dallo svolgimento di acido bro- 

 midrico durante la reazione molto complessa. Quest'acido bromidrico si genera 

 probabilmente a spese dell'acido acetilendicarbonico, il quale da bromo ed acqua 

 viene ossidato a CO^ ed acido ossalico : 



COOII C CO^COOll 



III 4-4n,0 + 4Br2 = M -f 8HBr. 



COOII C ' COgiCOOH 



L'acido acetilendicarbonico addizionando dunque JIBr fornisce acido mono- 



HGCOOH 



bromomaleico -j , dal quale si arriva, come viene dimostrato col solito 



BrCCOOH 



meccanismo, all'acido dibromofumarico, prodotto principale della reazione, pas- 

 sando per l'acido tribromosuccinico: 



Br 



I 



H— G-COOH 

 j 



Br-G-COOH 

 Br. 



Quando Invece si faccia agire il bromo in presenza di molta acqua, l'acido 

 bromidrico, benché aumenti In quantità, rimane In soluzione diluita e non agisce 

 così facilmente sul acido acetilendicarbonico. Prepondera quindi l'addizione del 

 hromo all'acido acetilendicarbonico e la formazione di acido bibromomaleico 



Br.C.COOII 



1! 



Br. C.COOH. 



Prima di andare oltre nell'esame di altri casi d'Isomeria spiegati dal Wis- 

 licenus, dobbiamo toccare brevemente due altre quistionl : 



La ti'asforniazlonc di un Isomero (non saturoj nell'altro, che avviene per la 



