LE ISCMERIE JiELLO SPAZIO 311 



sola azione del calore e la decomposizione di sali degli acidi alogenati a tre 

 o più atomi di carbonio e del tipo : 





CCl 



I 

 ! 



— e — 



I 



COOK 



1. Nel primo caso si ha evidentemente qualche cosa di simile a quello clic 

 avviene coi composti attivi, i quali per lo scaldamento diventano inattivi. AVi- 

 slicenus spiega questi scambii di posto intramolecolari in due modi : 



Sotto l'influenza del calore, che diminuisce l 'energia dell'affinità, due radi- 

 cali uniti ad uno stesso atomo possono direttamente cambiare posto. L'acido fii- 

 marico p. es. (forse per la tendenza di dare un anidride) si trasforma al disopra 

 di 200° in acido maleico. 



coon H 



\ /■ 



\y' 



G 



y\. 



'' \ 



\ / 



\^ 



G 



y\ 



\\ 



COOH 



G 

 G 



\ 



Il COOH 



11 



CO 



OH 



Ovvero si può immaginare che per l'azione del calore uno dei due legami 

 momentaneamente diventi meno forte , che abbia luogo scambio di posto dei 

 radicali in un tetraedro e che l'unione per doppia affinità si stabilisca di nuovo. 

 Per il passaggio dell'acido isocrotonico a crotonico ciò è espresso dalle seguoiti 

 formole : 



GH, 



H 



CH, 



H 





X .'' 





N/ 





G 





y\ 



'ac. isocrotonico 



< ■> 





\y 





C 





/\ 





/ N 





H COOH 





CH3. 





^N II / 





\ / / 





\ i t 





\/ / 





G 



per rotazione 



1 

 i 





G 







dà 



per scioglimento 



del 

 doppio legame 



N / / 



G 



H 



H 



COOH 



CH, 



; per scambio di H 







H COOH 



CÀornah di Scienze Nat. ed Econ., Voi. XX. 



H 



COOH 



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