312 LK ISOMEKJK KKLI.O SPAZIO 



filialmente il composto non saturo 



H 





CH3 





N / 



c 



II 

 ìì 



e 



/ 



n' 





'COOH 



2. Come è noto, per il riscaldamento di sali alogenati del tipo 



a - C(GlBr) 



eoo 



si ottengono composti organici non saturi, anidride carbonica ed i sali alogenati 

 (Clfìr)Me. La quistione se 1" alogeno per poter uscire dalla molecola dovesse 

 trovarsi in posizione a fi (G4) venne risolta a favore di quest'ultima (65), ben- 

 ché sembrasse strano il fatto che il metallo non dovesse unirsi all' alogeno in 

 posizione immediatamente attigua. Questa decomposizione considerata secondo 

 lo schema di Wislicenus perde la sua stranezza e riesce anzi di facile com- 

 prensione. 



Sotto r influenza della grande affinità del bromo per il metallo la configu- 

 razione p. es. dell'acido fenil-j3-bromopropionico (fig^. 33*), più favorita per l'a- 

 cido libero, sarà mutata in quella più avantaggiata per il sale sodico (fig*". 34*). 

 Unendosi per il riscaldamento Na e Br avrà anche luogo 1' avvicinamento del 

 tetraedri I e II , indi COO (tetraedro III) si distacca, ed i due tetraedri rima- 

 nenti si uniscono per i vertici rimasti liberi (fig\ 34*). Il presente caso è più 

 semplice e perciò più verosimile di quello, in cui si supponga Br in posizione a, 

 poiché allora dovrebbe ancora aver luogo uno spostamento di H dall'atomo di 

 «arbonio I al II. (flg*. 35*) 



La reazione considerata nel modo suesposto permette di stabilire, come meglio 

 :Si vedrà in seguito, la posizione centro pianosimmetrica dei composti non sa- 

 turi, che da essa risultano e viene perciò adoperata frequentemente dal Wisli- 

 •cenus nelle sue ricerche sulla posizione degli atomi nello spazio. 



Acidi pirocitrici. 



Fra gli acidi mcsaconico e citraconico si passano simili relazioni come fra 

 il fumarico e il nialeico. L'itaconico invece, pur contenendo un doppio legame, 



