314 1,K ISOMERIE NELLO Sl'AZIO 



e che dopo la formazione della posizione avantaggiata II CI venga di nuovo eli- 

 minato : 



I CH3 





^N li / 



II CH3 



C H 



C 



Il 1 



ii 1 



e CI 



II 



ii 



e 



/ CI \, 



II COOH 



H COOH 





2) Esistono due acidi p-clorocrotonici, la cui energia di reazione , p. es. 

 colla potassa alcoolica diluita è differente. Ss ad essi si attribuiscono le formole 

 nello spazio 



CI.C.CH3 CH3.C.CI 



!! !! 



H.Cl.COOH H.G.COOH 



riesce evidente clic alla prima la potassa toglierà HCl con maggiore facilità che 



CCH3 

 alla seconda, formando acido tetrolico ||| . Ciò avvenendo appunto coli' a- 



CCOOH 



cido P-clorocrotonico fusibile a 94°, si dovrà attribuire a questo ed all'acido ero- 

 tonico, dal quale deriva, la configurazione pianosimmetrica, mentre per l'acido 

 isocrotonico ed il suo derivato ^-clorurato fus. a 59° rimane la centrosimmetrica. 

 Quest' interpretazione è avvalorata anche dal fatto che 1' acido tetrolico dà per 

 addizione con HCl l'acido p-cloro-crotonico e non quello derivato dall'isoacido. 



3) Di acidi a-clorocrotonici non ne era noto che uno solo, fus. a 79'' (99* 

 Wislicenus), mentre secondo la teoria ne dovevano esistere due : 



H — C — CH3 CH3 — G — H 



n !! 



CI — C — COOH CI - C — COOH. 



H Wislicenus (68) avendo ottenuto un secondo acido a-clorocrotonico, fusì- 

 bile a 66,5° (preparato in seguito anche da Michael (69) diede a questo la se- 

 conda forinola geometrica di costituzione, la quale risulta dalle seguenti espe- 

 rienze comparative : 



Per fazione del cloro sugli acidi crotonico ed isocrotonico si ottennero due 

 diversi acidi a-^-diclorobutirrici, il primo solido, fus. a 62°, l'altro oleoso. In 

 questi prodotti di addizione gli atomi di carbonio sono asimmetrici; si hanno 

 quindi (come nel caso degli acidi tartarici dal fumarico vedi lib. N. 6) per 

 ognuno di essi due configurazioni diverse, delle quali bisognerebbe tener conio 



