222 Aenold Dueig: 



ebenso unerklärliche Erscheinung ist es ja auch, dass frisch bereitete 

 Phosphorstangen in leiuem Wasser aufänglich nicht quantitativ absorbiren, 

 auch wenn man das Wasser anwärmt und ihm Phosphorsäure zusetzt; es 

 ist also sicher nicht das Fehlen der sauren Reaction allein, das die unvoll- 

 kommene Absorption bewirkt, da diese sofort vollkommen wird, wenn man 

 einige Male Luft in die Pipette treibt. Auch der weitgehende Einfluss der 

 Temperatur auf die Phosphorwirkung ist eigentlich eine ganz interessante 

 Erscheinung, da wir wenige Beispiele einer solchen Aenderung der 

 Reactionsgeschwindigkeit mit der Temperatur kennen, wie bei Phosphor 

 zwischen den Temperaturen von 14 bis 18 °C. Wenn auch bei allen Ver- 

 suchen, die sauerstoffhaltigen Gemische zu aualysiren, im Zimmer stets 

 Temperaturen von etwa 20 ° C. herrschten, und das Gas für die Absorption 

 stets 12 bis 15 Minuten in der Pipette blieb, so war es doch vergeblich, 

 bei Gemischen von mehr als 40 Procent Sauerstoff eine quantitativ sichere 

 Analyse zu erhalten. Es ergab sich nämlich das ganz merkwürdige Resultat, 

 dass man Doppelau alysen ausführen kann, die auf 0-3"™ und weniger 

 übereinstimmen, also auf Werthe, die noch geringer als die Rosenthal'- 

 schen Analysendifferenzen sind, und doch vom wahren Werthe 1 bis 2 Proc. 

 fehlen können. Beide Analysen sind dann in beiden Pipetten auf einem 

 gewissen Gleichgewichtszustand stehen geblieben, ohne dass irgend eine 

 Ursache für dies Verhalten nachzuweisen war. Das Gas kam vollkommen 

 nebelfrei aus der Phosphorpipette, es konnte über Nacht in derselben be- 

 lassen werden und doch war es nicht vollko:nmen absorbirt, obwohl ich 

 Doppelanalysen erhielt, die sogar auf 0-06<"'°' übereinstimmten! Auch ich 

 hatte den Weg eingeschlagen, den Rosenthal und Andere anführen, das 

 Gas mit Stickstoff vermischt zu analysireu, aber auch damit wurden keine 

 befriedigenden Resultate erzielt, ob man nun zuerst etwa 70 '^''™ Stickstoff 

 in die Pipette gab und Sauerstoff langsam zutreten Hess, oder Stickstoff 

 und Sauerstoff zugleich in die Pipette einströmen Hess, so dass in jedem 

 Momente etwa ein Gemenge wie in der atmosphärischen Luft in die Pipette 

 hätte eintreten sollen, es erschienen immer dieselben unbrauchbaren Werthe. 

 Die einzig brauchbaren Analysen waren so zu erzielen, dass die 

 Hempelpipette nur bis zu ^^ mit Phosphorstaugen gefüllt wurde, so dass 

 über diesen noch ein grosser, mit Stickstoff erfüllter Raum blieb; im dunklen 

 Zimmer wurde nun der Sauerstoff zugelassen und zwar so langsam, dass 

 der Phosphor eben nur so schwach leuchtete wie in atmosphärischer Luft. 

 Da sah man nun deutlich genug, dass die anfangs rasche Absorption sich 

 langsam verzögert und zur quantitativen Analyse von 100''''™ Bombengas 

 Va Stunde und mehr vergehen muss, wenn nicht helles Aufleuchten des 

 Phosphors entstehen soll, das zum Auftreten eines ganz feinen gelbröthhchen 

 Ueberzuges von rothem Phosphor führt. Und trotzdem hatte der Sauerstoff 



