Aufnahme und Veebeauch von Saueestoff f. s. w. 223 



zuvor eine Schicht' von 100*=^™ Ng passiren müssen. Es wird denmacli 

 wohl anzunehmen sein, dass sich auch hier ein wirklich gleichmässiges 

 Gemisch von Sauerstoff und Stickstoff nur ziemlich laugsam herstellt, das 

 sich für die Absorption wie atmosphärische Luft verhalten müsste. Bei 

 raschem Arbeiten kann durch diese ungenügende Mischung naturlich sehr 

 leicht ein örtliches Steigen der Og-Concentration in der Pipette stattfinden 

 und dadurch eine Schädigung der Absorption eintreten, die bei gleich- 

 massigem Arbeiten auf beiden Seiten des Analysenapparates zum Stillstand 

 der Absorption führt, obwohl das Gemenge noch nicht sauerstofffrei ist. 

 So können dann stimmende Doppelanalysen erscheinen, die dennoch falsch 

 sind. Die Langsamkeit des beschriebenen Verfahrens und der Verbrauch 

 grosser Mengen von Phosphor, der ein ständiges Neufüllen der Pipetten 

 nöthig machte, liess auch diese Methode unbrauchbar erscheinen. 



Von allen Ueberlegungen, die Sauerstoffanalyse nun titrimetrisch oder 

 mit einem anderen Absorptionsverfahren zu versuchen, schien doch noch 

 schliesslich die alte He mpel'sche Kupfermethode am empfehlenswerthesten. 

 Aber auch diese wollte keine quantitativen Resultate ergeben. Wie ich 

 einer freundlichen Mittheilung von Hrn. Dr. Schreuer entnehme, war auch 

 er in Versuchen, die er gemeinsam mit Frentzel anstellte, zu demselben 

 Resultate gekommen, dass mit der Kupferammoniakmethode eine quantita- 

 tive Analyse conceutrirter Og-Gemenge nicht zu erzielen sei, weshalb sie 

 ihren damaligen Versuchsplan aufgeben mussten. Ich dachte nun die 

 Kupfer- und Phosphormethode zu combiniren und zwar in der Weise, dass 

 durch Kupfer die Hauptmenge des Sauerstoffes bis auf Bruchtheile weg- 

 geschafft werden sollte und dann die quantitative Analyse dieses sauerstoff- 

 armen Gemisches im Phosphor erfolgen musste. In die Büretten kam 

 stark mit Salzsäure angesäuertes Wasser. Die ersten Versuche verliefen 

 glatt und gaben gute Resultate. Das nach 10 Minuten aus der Kupfer- 

 pipette in die Bürette übernommene Gas wurde in die Phosphorpipette 

 gedrückt und dicker Nebel zeigte, dass die bis dahin unvollständige 

 Absorption im Phosphor weiter geführt wurde. Aber mit einem Schlage 

 war die Sache wieder zu Ende, das Gas aus der Kupferpipette verbrannte 

 im Phosphor nicht um eine Spur weiter. Es lag die Vermuthung nahe, 

 dass vielleicht doch Spuren von NH3 oder NH^Cl in die Phosphorpipette 

 gekommen seien und die Phosphorabsorption geschädigt hatten. Der 

 Phosphor wurde daher wieder gründhch gewaschen und das Gas nun jedes 

 Mal aus der Kupferpipette in einer Pipette mit 30 Procent Schwefelsäure 

 von jeder NHg-Tension befreit und dann erst in die Phosphorpipette gebracht, 

 nachdem es zuvor in die mit salzsauerem Wasser gefüllte Bürette genommen 

 war, denn auch Spuren von Schwefelsäure schienen nicht ganz ohne Ein- 

 fluss auf den Phosphor zu sein. 



