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(300 bis 500 '^'^^) wird mit 3 Procent Kaliumnitrit versetzt und durcli den 

 Tropftrichter, welcher bei der Veraschung das Säuregemisch aufzunehmen 

 hat, tropfenweise in das Eundkölbchen hineingegeben, in dem sich auf je 

 -£QQ cem Harn 10'^'^™ conc. Salpetersäure (spec. Grew. 1-4) befinden. Man 

 erhält nun die Flüssigkeit beständig in raschem Sieden, was am besten 

 mittels eines Babobleches geschieht. Auf diese Weise wird erreicht, dass 

 der Harn fast ebenso schnell verdampft, wie er in den Kolben tropft, und 

 dass der Harnstoff durch die salpetrige Säure grösstentheils zerstört wird. 

 Hat man die ganze abgemessene Harnmenge durch den Tropftrichter fliessen 

 lassen — wobei es sich empfiehlt, bei zunehmender Concentration der Flüssig- 

 keit die Flamme etwas zu verkleinern — , so giebt man nunmehr das Säure- 

 gemisch in den Trichter und verascht in der früher beschriebenen Weise. 



Die Substanzmengen müssen zweckmässig so gewählt werden, dass sie 

 3 bis 5™^ Fe enthalten (zur Bestimmung im Blute genügen 10'^''™); man 

 erhält aber auch bei geringeren Eisenmengen noch gute Resultate., 



Ist die Substanzzerstörung beendigt, so wird das weisse oder schwach 

 gelb gefärbte Yeraschungsproduct mittels conc. Ammoniaks gerade ammo- 

 niakalisch gemacht und dann mit Schwefelsäure schwach angesäuert. Nun- 

 mehr wird in die erkaltete Flüssigkeit soviel Zinkoxyd hineingegeben, dass 

 bei völlig neutraler Reaction ein Ueberschuss desselben vorhanden ist, 

 und dann das Ganze gut durchgeschüttelt. Man lässt absitzen, decantirt 

 durch ein kleines Faltenfilter von aschefreiem Filtrirpapier und wäscht mehr- 

 mals durch Decantiren aus, bis die ablaufende Flüssigkeit keine Reaction 

 auf salpetrige Säure mehr giebt. Zu diesem Zwecke versetzt man eine 

 Probe mit einigen Krystallen Jodkalium, einigen Tropfen Jodzinkstärkelösung 

 und säuert mit Salzsäure an. Erfolgt keine oder nur sehr geringe Yiolet- 

 färbung, so ist der Niederschlag ausgewaschen, und man giebt das Filter 

 wieder in den Rundkolben zurück, um nunmehr die Titration zu beginnen. — 

 Ueber das Filtrat vom Zinkniederschlag ist noch zu bemerken, dass dasselbe 

 sich besonders beim Auswaschen leicht trübt. Man überzeugt sich jedes Mal 

 davon, dass es kein Eisen enthält, indem man ansäuert und Rhodankalium 

 hinzufügt. Eine äusserst schwache Rothfärbung hat bei der ausserordent- 

 lichen Schärfe der Reaction keinen Einfluss auf das Resultat. 



Der ausgewaschene Zinkniederschlag (incl. Filter), welcher alles Eisen 

 enthält, wird nunmehr mit etwa 30 ^'"^ Wasser angesetzt, erwärmt und 

 durch tropfenweises Zugeben von Salzsäure gelöst. Da ein Säureüberschuss 

 vermieden werden muss, so fügt man nun wieder Ammoniak bis zur be- 

 ginnenden Ausscheidung von Zinkhydroxyd und sodann Salzsäure bis zur 

 deutlichen Lösung desselben hinzu. Darauf werden 1 bis 2 ^"^ Jodkalium 

 und etwas Jodzinkstärkelösung hinzugegeben, worauf man die Flüssigkeit 

 auf 60 bis 70^ (also etwa so, dass man den Kolben noch gerade in der 

 Hand halten kann) erwärmt. Nunmehr wird warm mit einer ca. "/g^Q Thio- 

 sulfatlösung titrirt, wobei die ursprüngliche graublaue Färbung über blau in 

 violet übergeht. Ist dieser Punkt erreicht, so wird noch ein Mal auf 60 

 bis 70*^ erwärmt und weiter titrirt, bis die Flüssigkeit gerade farblos wird. 



Zur Herstellung der Thiosulfatlösung geht man von einer Eisenchlorid- 

 lösung, von bekanntem Gfehalt aus. Die von Fresenius '■ angegebene Eisen- 



* Fresenius, Quantitative Analyse. Bd. I. S. 288. 



