"Verhalten des Oxyhämoglobins Reduktionsmitteln gegenübek. 467 



nenten gleichkam, aus denen jene Menge der Voraussetzung nach zusammen- 

 gesetzt sein mußte 1 , daß nur aber der chemisch gebundene Teil in den 

 meisten Fällen etwas zu klein, der physikalisch absorbierte entsprechend zu 

 groß gefunden ward, was notwendig zu dem Verdachte führte, daß ein 

 Teil der Kohlenoxydverbindung — so unwahrscheinlich dieser Verdacht 

 gerade für diese Verbindung von vornherein auch sein mochte — in einer 

 eigentümlichen Art von Dissoziation 2 begriffen sei. 



Ein weiteres Beispiel für das Auftreten einer Nebenreaktion bei der 

 allmählichen Reduktion von Oxyhämoglobinmolekülen bietet die bekannte 

 Beobachtung, daß, wenn man arterielles Blut in einem zugeschmolzenen 

 Rohre aufbewahrt, der Sauerstoff desselben infolge von Fäulnisvorgängen 

 allmählich verbraucht, der größte Teil des Oxyhämoglobins also zu Hämo- 

 globin reduziert und deshalb die Farbe der eingeschlossenen Flüssigkeit 

 purpurn wird; daß aber daneben immer auch ein wenig Methämoglobin ent- 

 steht. Wie soll man sich diesen letzteren Vorgang erklären? 



/° 

 Gibt man dem Oxyhämoglobin die Formel (HbK | , so darf man sich 



X 



vielleicht vorstellen, daß beim Zerfall der durch Dissoziation frei gewordenen 



Sauerstoffmoleküle in einzelne Atome, hervorgerufen durch die Berührung 

 mit oxydablen Substanzen, hin und wieder auch eines der Sauerstoffatome 

 an dem zweiwertigen Atomenkomplex (Hb)= selber hängen bleibt, um mit 

 ihm das fester gebaute Oxydationsprodukt (Hb)=0 zu bilden, dessen neutrale 

 oder schwach saure Lösung braun gefärbt ist und das wir eben als Met- 

 hämoglobin bezeichnen. Beim Zusammentreffen mit etwas Alkali erleidet 

 seine Lösung einen deutlichen Farbenumschlag ins Rote, wahrscheinlich 

 weil sich eine salzartige Verbindung bildet nach der Gleichung: 



,tti.\ r> , Na OH „ ONa , „ A 

 ( Hb)=0 + NaOH = ( Hb) ONa + H * - 



Daß eine solche Bildung von Methämoglobin nicht häufiger oder gar 

 .regelmäßig auftritt, namentlich selten während des Lebens und nicht inner- 

 halb der Blutkörperchen selber, hängt vielleicht mit dem Umstände zu- 

 sammen, daß hier das Oxyhämoglobin allerdings nicht vor Dissoziation, 

 wohl aber vor der unmittelbaren Berührung mit allerlei reduzierenden, 

 leicht oxydablen Stoffen des Plasmas, die ein Freiwerden einzelner Atome 



1 Es ist hier an die bekannte Gleichung gedacht: V— a + bp, worin V die 

 Gesamtmenge, a den chemisch gebundenen, bp den physikalisch absorbierten, mit dem 

 Druck p wachsenden, Anteil bedeutet. 



2 Bei Versuchen über die Absorption von Stickoxyd durch Eisenvitriollösungen 

 (vgl. Zeitschrift für physikalische Chemie. Bd. LIX. S. 416 ff.) bin ich indessen neuer- 

 dings auf ähnliche Beobachtungen gestoßen. 



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