SOPRA L'AZIONE DEL BROMO ECC. 20£ 



nico non elimina il sospetto che a quest'ultimo possa spettare la costituzione II: 



in questa struttura infatti 1 acido tualonico può dirsi meglio abbozzato : 



H.C.C — OC.CH^ H,C. C — OC. CH, 



Il I -I ► Il ili 



H 3 C, OOC.C — C = C. COOC, H-, " ' O ;H 2 ! 



H 5 C 2 OOC.C — C = C. COOC,H s 



H :1 C. C — H ' C - C ~ ° H 



-, Il I > Il H) I OH 



H 3 C, OOC.C — CO H _ q^ ooa c _j C() 



La questione assume, se si vuole , un carattere generale quando si consi- 

 dera che lo stesso dubbio può estendersi alla costituzione di tutti i composti 

 y-pironici ottenuti per sintesi, i quali si dovrebbero per ciò non assimilare del 

 tutto ai composti naturali della serie meconica. E in vista di questo interesse 

 generale che non mi è sembrato superfluo intrattenermi in uno studio ulteriore 

 dell' etere di Conrad e Guthzeit. Per fortuna ho trovato nel comportamento di 

 questo col bromo un buon criterio per decidere fra le due costituzioni. 



Neil' azione del bromo si presentava di capitale interesse per la struttura 

 da attribuire all' etere ricercare se si formasse oppur no un dibromoderivato di 

 addizione. È noto che nessuno dei composti y-pironici è capace di fornire col 

 bromo dei prodotti di addizione ; la foi*mazione di un tale composto avrebbe 

 escluso dunque la natura pironica dell'etere, mentre sarebbe stata nel migliore 

 accordo con la formula asimmetrica II. E dato pure che i doppi legami di un. 

 nucleo prettamente pironico potessero assorbire bromo , si sarebbe certamente 

 avuta una differenza nel comportamento di composti con costituzione tanto 

 diversa; giacche è ovvio che due doppi legami della stessa natura e della stessa 

 disposizione , devono col bromo comportarsi in ugual maniera, mentre in una 

 disposizione come quella della formula II si deve attendere da essi un com- 

 portamento diverso e ritener sempre possibile la formazione di un dibromode- 

 rivato di addizione : sia che i doppi legami si comportino proprio come nel caso 

 tipico di un sistema conjugato, sia che costituendo un cosiffatto sistema reagi- 

 scano invece l'uno indipendentemente dall'altro come in vari casi è stato anche 

 osservato da Thiele ('). 



In realtà dall'etere di Conrad e Guthzeit prendono origine nella reazione 



(') Atmalen der Clumie 306, 105 (1899). 



