SOPRA L'AZIONE DEL BROMO ECC. 211 



Il superiore risultato non fu tratto nemmeno dalle analisi o dal compor- 

 tamento chimico dei bro moderi vati, criteri a cui nel caso presente non si sa- 

 rebbe potuto accordare un valore assoluto: ad esso giunsi invece con un'oppor- 

 tuna sintesi; facendo agire cioè il fosgene sul sale ramico dell' etere y-morio- 

 bromoacetacetico ottenni lo stesso superiore prodotto bibromurato che avevo 

 ottenuto direttamente dall'etere di Conrad e Guthzeit e bromo. 



Esclusa così per l'etere dimetil-piron-dicarbonico l'attitudine a fornire un 

 dibromoderivato di addizione, devesi anche rinunziare del tutto alla supposi- 

 zione che esso possa essere costituito secondo li, giacché , come sopra fu di- 

 scusso, un composto di tale struttura dovrebbe comportarsi differentemente col 

 bromo e per lo meno addizionarne 2 atomi. 



L'impossibilità di avere dal connato etere dei prodotti di addizione non è 

 d'altronde una difficoltà per la formula I. anzi si può senz'altro considerarla 

 come una conferma; l'etere si comporta in ciò come tutti (pianti i composti 

 derivati dal nucleo y-pironico il (piale malgrado contenga dei doppi legami, rea- 

 gisce col bromo dando solamente prodotti di sostituzione. 



Analogo del pari a quello di tutti quanti i composti y-pironici, opperò nor- 

 male, deve ritenersi il comportamento dell'etere nella scissione con idrato ba- 

 ritico, potendosi, come accennai, giustificare la presenza di acido malonico con 

 la supposizione che l'etere acetondicarbonico formato in via intermediaria su- 

 bisca per 1' influenza dell' idrato baritico una decomposizione che — come può 

 desumersi dai dati analitici di Conrad e Guthzeit — vada parzialmente in senso 

 identico a quello che si verifica sotto l'azione della potassa alcoolica (*) : 



H.^ C. C - 

 et.O,C. C - 



- 

 -CO 



- C. CH 3 



II? 



— — > 



et. 0,C. CH, 



H 



: 



— CO- 



H 



11 E, 

 — C C'0,.et 



- CH 2 CO,, et 



Per ciò che riguarda infine il comportamento dell'etere con l'idrossilamina, 

 non potrei tuttora asserire alcunché di preciso; però, se, come risulta da espe- 

 rienze in corso l'idrossilamiua in soluzione non alcalina, può produrre lo stesso 

 composto azotato C 7 H 9 4 N che si ottiene in presenza di carbonato o di acetato 

 sodico, la scissione dell'etere pironico dovrà attribuirsi ad una idrolisi provo- 

 cata dall'azione della sola idrossilamina e l'andamento di essa potrà chiarirsi 



Aimalon d..f Cfaemie 2(51. 165 (1891). 



