SOPRA L'AZIONE DEL BROMO ECC. 215 



L' anidride carbonica fu per comodità ricercata solo nei precipitati che si 

 ottennero eseguendo le scissioni con acqua di barite ; tali precipitati , accanto 

 ad uno xanto-composto complesso contengono del carbonato di bario che si 

 può facilmente svelare con acido acetico diluito e freddo. La formazione di 

 anidride carbonica si può del resto dimostrare direttamente eseguendo le scis- 

 sioni con sola acqua, in tubi chiusi riscaldati a 120° o a 140° (a seconda della 

 sostanza); uell' aprire i tubi già freddi si osserva allora una discreta pressione 

 per anidride carbonica. 



Riduzione dei bromocicrivuti 



L'eliminazione dell'alogeno si verifica molto facilmente in entrambi i bro- 

 moderivati, p. es. già riscaldando le soluzioni alcooliche con polvere di zinco 

 o zinco granulato; in tal caso si forma però un ambiente alcalino nel quale 

 l'etere pironico che dovrebbe ottenersi viene alterato. 



Pressoché quantitativo è invece l 1 andamento della riduzione in ambiente 

 acido, p. es. riscaldando le soluzioni acetiche con un eccesso di zinco granu- 

 lato in modo da avere un vivo svolgimento gassoso. Distillando allora a pres- 

 sione ridotta 1' acido acetico ed estraendo il residuo con benzina del petrolio 

 (60-75°). cristallizza in entrambi i casi 1' etere dimetil-piron-dicarbonico quasi 

 puro, con punto di fusione a 80-85° ('). Per caratterizzare meglio quest'ultimo, 

 invece che ricorrere ad una separazione completa dai bromoderivati , sempre 

 penosa , ho trattato il miscuglio fusibile a 80-85° , sciolto in poco alcool , con 

 ammoniaca concentrata, eliminato l'alcool per parziale svaporamento del liquido 

 e separato i cristalli che si depositano allora. Questi cristalli contengono azoto 

 e non più bromo, fondono a 221° come l'etere lutidoudicarbonico (-) e proven- 

 gono senza dubbio dall'etere di Conrad e Gruthzeit; i bromoderivati inlatti non 

 reagiscono con l'ammoniaca in questo senso ma si alterano profondamente for- 

 nendo residui bruni, resinosi. 



l'I Punto di fusione dell'etere dimetilpirondicarbonico SI". 

 1^1 Berichte 20. 152 (1887). 



