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ottenuto nel 1895 da Vaillant por azione del fosgene sul ditioacetilaeetone ( L ), 

 ma questa via non è certo più piana della precedente ottenendosene pure quan- 

 tità molto piccole di prodotto e per giunta sciupìi' Frammiste ad un olio bruno. 



Poiché nella letteratura di questa reazione non si trova alcun altro detta- 

 glio noi daremo una descrizione minuta del nostro modo di operare, il quale 

 non dà neppure un rendimenti! soddisfacente, ma permette in ogni caso di avere 

 con poca fatica la sostanza allo stato di perfetta purezza. 



Gr. 15 di acetilaeetonato ramico, perfettamente secco a 100°, venivano so- 

 spesi . e solo _iu minima parte disciolti . in cine. 140 di benzolo anidro ed al 

 miscuglio si aggiùngeva in unica volta la (piantila calcolata di fosgene, 60 cine 

 ali* incirca di una soluzione beuzolica al 10 °/ . Dopo un contatto di 48 ore. 

 durante il (piai tempo si aveva cura di agitare il liquido ripetute volte, la massa 

 bruna della reazione veniva filtrata alla pompa dal cloruro i-amico ed il filtrato 

 giallo- pallido, aggiunto del benzolo di lavaggio del cloruro ramico , si lasciava 

 evaporare spontaneamente; si otteneva così una massa cristallina, soffice, im- 

 pregnata da un olio che la colorava in giallo più o meno carico. 



Spremendo fortemente fra carta e ripetute volte il residuo dell' evapora- 

 zione, si otteneva una sostanzi (piasi bianca, col rendimento medio approssi- 

 mativo del 5,5 °/ . 



Il rendimento qui dato si riferisce ad un numero abbastanza esteso di 

 preparazioni, non solamente da 15 , ma anche da 5, da 10, da 20 e da 25 or. di 

 sale ramico. giacche dovemmo osservare che esso . pur mantenendosi sempre 

 molto basso, oscilla, anche in preparazioni condotte apparentemente nello stesso 

 modo, dal 3,8 al 10.0 %. 



La causa di ciò non si potrebbe indicare con precisione. Intanto , per ciò 

 che riguarda la purezza dei materiali di partenza , può asserirsi che essa non 

 influenza notevolmente il rendimento; infatti , adoperando sale di rame cristal- 

 lizzato (-) e fosgene varie volte distillato, si raggiunge, e del resto non sempre, 

 un rendimento di poco più elevato- (10 °/ ). Il rendimento non viene migliorato 

 nemmeno da un' azione protratta del fosgene o da un eccesso di questo ; pos- 



l'I Bull. Soc. chim. J:$.l094 (1895). 



|-| Sia trattando min soluzione diluita di cloruro ramico con una soluzione bollente di aco- 

 tUacetone (Combes, Coinptes rendua 105. 870 (1887)1, sia precipitando con alcool una soluzione 

 concentrata in cloroformio: (Claisen, Annalen dei- Chemic 277, 170 (1893)). 



