220 F. CARLO PALAZZO E P. ONORATO 



siamo citare il caso di una preparazione da 98 grammi di sale ramico e da un 

 eccesso di fosgene, nella quale, nonostante si mantenessero i materiali in continua 

 agitazione per la durata di sei giorni, non si ricavò dapprima altro che olio; 

 un olio che per lungo soggiorno nel vuoto su acido solforico non accennava 

 a cristallizzare, e da cui in definitiva potemmo ottenere un grammo appena di 

 prodotto grezzo. 



Nelle condizioni cennate pare che il fosgene agisca clorurando, vale a dire 

 nel senso osservato da Bucka e Leukart per il sale sodico dell'etere acetaceti- 

 co, (') e limitatamente osservato anche da Conrad e Guthzeit per il sale ra- 

 mico dello stesso etere ( 2 ). Una clorurazione deve ugualmente avvenire anche 

 impiegando la quantità calcolata di fosgene e lasciandola a contatto col sale 

 ramico solamente 2-3 giorni; anche in tal caso infatti nell'olio che impregna il 

 prodotto grezzo della reazione è contenuto del cloro , ed è avvertibile 1' odore 

 pungente caratteristico di tali composti alogenati. Ma non tutto l'olio può rite- 

 nersi che sia cloroacetilacetone. Infatti , estraendolo con alcool dalla carta fra 

 cui è stato spremuto il prodotto grezzo della reazione ed eliminando completa- 

 mente l'alcool a bagnoinaria, si ottiene un liquido oleoso, rossobruno, il quale 

 contiene solo delle traccie di cloro. Quest'olio poi, mantenuto ancora per qual- 

 che tempo a bagnomaria, dà, per raffreddamento, una massa solida bruuastra 

 la quale è costituita in prevalenza da resine- e solo in minima parte da cloroa- 

 cetilacetone e dal prodotto stesso della reazione C u H u 4 . 



Supponendo dunque che tutto quanto il sale di rame partecipi alla rea- 

 zione, il rendimento scarso nella sintesi in parola sarebbe da attribuirsi in mas- 

 sima parte alla formazione di resine e solo in via secondaria alla clorurazione. 



A queste cause che scemano di molto il rendimento si deve aggiungere 

 infine la circostanza che una parte non insignificante del sale di rame, il 50 0/ 

 circa, rimane nella reazione del tutto inalterato ('). Evidentemente non si può 

 ovviare a ciò impiegando un eccesso di fosgene, giacché si andrebbe incontro 

 come abbiamo detto, ad altri pili gravi inconvenienti. 



(') Berichte 18. 2092. (1883). 



(2) Berichte 19. 19 (1886). 



( ;i ) Se la parte rimasta iudiseiolta uel benzolo si tratta, dopo completa eliminazione del fo- 

 sgene, con acqua fredda, si ottiene una soluzione verde di cloruro ramico , mentre rimane in- 

 dietro un residuo, di colore azzurro, che è appunto sale di rame inalterato. 



