SUL DIMETIL-DIACETIL-riRONE ECC. 227 



dunque definitivamente la struttura asimmetrica II, giacche da questa si aspet- 

 terebbe un prodotto di reazione contenente tre atomi di azoto 



H,C. C — C : (NOH). CH :1 



|| (azoto 16,6 « ) 



U.C. (HON) : C. C - C = C. : (NOH). CH, 



o, analogamente a quanto avviene per l'etere di Conrad e Guthzeit. un prodotto 



della struttura seguente 



H,C. C — 



Il I 

 H :! C. (HON) : 0. C — C = NOH (azoto 18 %) 



Nello stesso tempo tale comportamento avvicina il composto non solo ai 

 termini più semplici del gruppo, al dimetilpirone ed al pirone, a somiglianza 

 dei quali esso ha il carbonile mediano del tutto indifferente verso 1' idrossilamina 

 ma finanche al diacetilacetone : infatti, come risulta da un lavoro completo di 

 F. Feist e H. Belart ( l ). il diacetilacetone reagisce con l'idrossilamina dando 

 due diversi prodotti dei «piali il primo è la diossiina (H-jC. C :NOH. CH.,)., CO. 

 e l'altro un prodotto di anidrincazione (C 7 H r ,0 :) — H, 0) a cui gli autori per 

 l'elevato punto di fusione (242°) e per il carattere esplosivo attribuiscono la 

 costituzione di un iso-oxazolo complesso. 



Per l'anidride sopradescritta C u H l2 2 (X.,0) noi crediamo tuttavia di poter 

 proporre senza inverosimiglianza la struttura simmetrica 



H'C.C — 0- C.CH 3 



Il II 



H 3 C. C. C-CO— C. C.CH, 



N N 



dappoiché il carattere per nulla esplosivo di essa ed il suo basso punto di fu- 

 sione non rendono necessaria la supposizione di nuclei dell'iso-oxazolo. 



Sia qualunque la costituzione della superiore anidride, a noi preme far 

 rilevare nel composto CnH^O,, l'indifferenza del carbonile mediano verso 1' i- 

 drossilainina giacche ci sembra che non si possa facilmente mettere d'accordo 

 con le vedute teoriche del Collie sulla costituzione dei composti pironici. 



Secondo il Collie le vecchie formule di Lieben e Haitinger del pirone e 

 del dimetilpirone non sarebbei*o più soddisfacenti ed una delle ragioni essen- 

 ziali per dubitare della loro esattezza sarebbe l'attitudine delle cerniate sostanze 

 a formare con gli acidi dei composti di natura salina, relativamente stabili. Per 



('I Berichte 28. 1817 (1895}. 



