SUL DIMETIL-THACETIL-PIRONE ECC. 231 



Noi crediamo che in quest'ultima e ragionevole ipotesi, la quale viene con- 

 fortata dalla teoria della valenza parziale di Thiele, si possa essere d'accordo 

 con i citati autori ed aggiungiamo la supposizione suggerita dall'esperienza che 

 la basicità cioè dell'ossigeno nel nucleo y-pironico viene in grado più o meno 

 notevole influenzata dai sostituenti. Per es. il grado di basicità molto più spiccato 

 che si osserva nel dimetilpirone in confronto col pirone può benissimo mettersi 

 in rapporto con la presenza dei radicali alcoolici, mentre non può meravigliare 

 il fatto che introducendo nel dimetilpirone radicali elettronegativi (acetili, car- 

 bossietili) si ha la scomparsa delle proprietà basiche. 



Per ciò che riguarda l'indifferenza del carbonile pironico verso i suoi reat- 

 tivi caratteristici, indifferenza che costituisce, lo ripetiamo, uno degli argomenti 

 essenziali del Collie per attribuire all'ossigeno una disposizione diversa, si può 

 aggiungere poi l'osservazione che essa si riscontra anche in carbonili dicatene 

 aperte, p. es. nel diacetilacetone. Questa sostanza infatti dà solamente diidra- 

 zoni e diossime nonostante contenga tre gruppi carbonili ; ( l ) non è lecito dun- 

 que considerare l'indifferenza in parola come specifica del nucleo pironico ed 

 assegnarle tanta importanza da dovere solo per ciò rinunziare all'antica e tanto 

 semplice maniera di concepire la costituzione dei composti pironici. A noi pare 

 del resto che se in essi manca in tesi generale l'attitudine a reagire con l'i- 

 drossilamina e con la fenilidrazina, attitudine che si aspetterebbe da un gruppo 

 carbonilico, la presenza di questo non può d'altronde apparir dubbia quando si 

 tien conto che l'addizione di alcoolati dimostrata da Willstàtter e Puinmerer 

 non è per l'aggruppamento >- C = meno caratteristica delle reazioni con l'idros- 

 silamina e con la fenilidrazina. 



Quanto ai valori trovati da Collie per gli spettri di assorbimento e per gl'in- 

 dici di rifrazione del dimetilpirone e di altre sostanze phoniche, valori che, dopo 

 quanto si è discusso, rimarrebbero Punico appoggio della sua teoria, a noi pare 

 che non si possa legittimamente esagerare la loro importanza. Senza dubbio 

 questi valori hanno un significato e indicano che qualche cosa di diverso è ve- 

 ramente nelle molecole di quei composti, ma le notevoli divergenze dai valori 

 calcolati si potrebbero anche attribuire al comportamento tanto singolare dell'os- 

 sigeno. Infatti, nell'ipotesi di un solo atomo di ossigeuo con proprietà basiche, 

 o meglio con riserva di valenze, la particolare condizione dinamica di questo 

 potrebbe bastare, crediamo, a spiegare il notevole incremento che mostrano le 



(') Annalen der Chemie 257, 278 (1890), Borichte 28, TE. 1817 (1895). 



