232 F. CABLO PALAZZO E F. ONORATO 



cerniate costanti sui valori che vengono calcolati senza che si tenga conto o si 

 possa tener conto di questa speciale potenzialità. 



E del resto il fatto stesso che Collie dà per il diacetilacetone indifferen- 

 temente l'una o l'altra delle seguenti formule 



H OH 



/0\ ^Ò\ 



HjC.Cr ' \C.CH, H,C. C^ \C. OH, 



Il II I II 



H.C\ : /O.H H.C. /C. H 



'0' 



V 



OH OH 



indica invero che questo valore troppo elevato fornito dall'esperienza per talune 

 costanti fisiche non può dipendere specificamente né dalla posizione peculiare 

 di un atomo di ossigeno "0 — — C - ne dal numero dei doppi legami. 



Un' ultima osservazione abbiamo da aggiungere a proposito di queste 

 strutture proposte dal Collie per il diacetilacetone, anche perchè ad esse si 

 riannoda la maniera di concepire la reazione fra il sale sodico di esso ed il 

 cloruro di acetile. Anche qui il Collie ha annesso un soverchio peso ai valori 

 delle costanti fisiche e sembra aver dimenticato l'interessante lavoro di Feist 

 e Belart sul diacetilacetone. (') 



Questa sostanza reagisce da diossicomposto e reagisce da dichetocorpo, deve 

 possedere dunque una costituzione, nella quale con la massima facilità possano 

 aver luogo i fenonemi di tautomeria osservati. Ora le formule di Collie non 

 sono certamente in queste condizioni e per ciò è sempre preferibile la vecchia 

 formula a catena aperta 



H 3 C. CO. CH>. CO. CH 2 . CO. CH t rispettiv. 



H 3 C. COH = CH. CO. CH = COH. CH , 

 la quale, se non altro, rende un esatto conto del comportamento chimico della 

 sostanza. 



Per questa maniera di considerare la struttura del diacetil-acetone ci sem- 

 bra infine poco probabile che nella sintesi del dimetil-diacetil-pirone da clo- 

 ruro di acetile e diacetilacetonato sodico l'andamento della reazione possa essere 

 quello supposto da Collie. Partendo dalla struttura nucleare che il Collie as- 



O 1- e 



