SUL DIMETIL-DIACETIL-PIRONE ECC. 238 



secrua al sale sodico, si dovrebbe supporre avvenuta un'aeetilazione e ritenere 

 che nel diacetilderivato, l'ormatosi in una prima fase, si verifichi un'apertura del 

 nucleo, giacche il cambiamento di posto degli acetili potrebbe avverarsi solo 

 indirettamente, in virtù cioè di idrolisi e di successive acetilazioni in senso di- 

 verso. Ora un'idrolisi del diacetilderivato 



0. CO. CH :ì 



H 3 C. C = Ò — C. CH 3 



ì II 



H. C - - C - C. H 



Ó. CO. CH :1 

 s'intende assai poco in presenza di disidratanti come il cloruro d'acetile. 



Del resto è ovvio che l'andamento della sintesi dev'essere ben diverso e 

 che la reazione in esame non può, nemmeno in origine, consistere in un'aeeti- 

 lazione quale viene raffigurata dai Collie, dappoiché non si avrebbe in questo 

 caso l'etere di Thomas e Lefèvre, sibbene il diacetilderivato del diacetilacetone 

 già ottenuto da Feist e Belart per azione dello stesso cloruro d'acetile sul sale 

 di bario del diacetilacetone ( l ). 



Nessuna difficoltà offre invece l'interpretazione della sintesi in parola, al- 

 meno per ciò che riguarda la genesi del dimetil-diacetil-pirone, quando si parte 

 dalla struttura, che è generalmente ammessa per il diacetilacetone e si conce- 

 pisce la reazione come tutte le altre di simil genere, cioè come formazione di 

 un trichetoderivato instabile, il quale nella forma dienolica simmetrica si anidri- 

 fica in un composto contenente l'anello y-pironico. 



Comportami nto del composto C u H 12 5 alla luce 



Ancora qualche cosa ci resta da dire su ciò che riguarda V azione della 

 luce sopra l'etere di Thomas e Lefèvre, azione della quale il Collie si è poco 

 occupato. 



Già Thomas e Lefèvre ( 2 ) avevano osservato che i cristalli della loro so- 

 stanza esposti alla luce ingiallivano molto rapidamente ed anzi avrebbero per- 

 fino constatato lo svolgersi di un odore allilico , ma non studiarono più oltre 



(') 1. e. 



