SUL D1METIL-DIACETIL-PIR0NE EOO. 235 



abbiamo ricercato dunque con determinazioni crioscopiche quanto di vero ci 

 fosse nella nostra primitiva supposizione. 



Gr. 0,2508 della sostanza bianca , pura per analisi , vennero disciolti in 

 gr. 13.97 (concentrazione % 1J9) tli benzolo puro, del p. f. 5,56°. In due deter- 

 minazioni consecutive osservammo costantemente un abbassamento di 0.49°, cor- 

 rispondente al peso molecolare 183 il quale è abbastanza vicino a quello che 

 si calcola per la formula semplice CnH^.O, (208). 



Dopo di ciò la soluzione in benzolo venne esposta alla luce solare diretta, 

 impedendo, mediante immersione dell'apparecchio congelatore in acqua ghiac- 

 ciata limpida, un'eventuale evaporazione del benzolo; e quando la soluzione ebbe 

 raggiunto il massimo grado di colorazione gialla, ciò che non richiese più di 

 15 minuti circa, eseguimmo una nuova serie di determinazioni mantenendo la 

 soluzione, di colorito giallo carico, illuminata con luce solare riflessa. L'abbas- 

 samento osservato in tre determinazioni consecutive di punto di congelamento 

 fu esattamente uguale all'abbassamento avuto con la soluzione incolora : la mo- 

 dificazione gialla della sostanza non può rappresentare dunque un polimero 

 della bianca. 



Esclusa così anche la polimerizzazione, si poteva pensare ad eventuali tra- 

 sposizioni nella molecola, giacche anche di queste la luce è stata riconosciuta 

 capace. E di trasposizioni non è difficile immaginarne di diverso genere p. es. : 



H ,G. C - — C. OH , H ;! C. C - C. CH, 



li • Il ► Il II 



H ,C. OC. C - CO— 0. CO. CH, H,C = HOC. C — CO C. COH = CU, 



H,C. C - — C. CH, 



H.C.C — O.CH. 



| Il ni C — CO - c 



H,C. HOC. C - CO-C. COH. CH, h 3 C. COH-CH.-CO 



ma ad ogni modo dovute tutte ad un giuoco degli acetili e non alla costituzione 

 del nucleo pironico, in quanto che composti analoghi non contenenti acetili, come 

 p. es. l'etere dimetil-piron-dicarbonico, sono affatto indifferenti all'azione della 

 luce. 



Ammettendo però una qualunque trasposizione, sia ad es. nel senso dello 

 schema ultimo, si sarebbe generato almeno un ossidrile che doveva conferire alla 

 sostanza gialla un comportamento chimico diverso da quello della sostanza 

 bianca. Questo comportamento chimico non si lascia invece constatare ed anzi 

 l'indifferenza della sostanza gialla ai mezzi blandi, ma più efficaci di eterifica- 

 zione, l' isocianato di fenile ed il diazometano, esclude che la sostanza gialla possa 



