236 F. CARLO PALAZZO E F. ONORATO 



contenere ossidrili. Sicché, se si vuole ammettere che la modificazione gialla 

 possa provenire dalla bianca in virtù di trasposizioni intramolecolari, senza dub- 

 bio queste devono aver luogo secondo schemi diversi da quelli sopra riferiti. 

 In un precedente lavoro ( 4 ) uno di noi ha fatto notare che nelle sintesi 

 di composti pironici eseguite secondo le reazioni di Conrad e Guthzeit (impie- 

 gando fosgene) o di Peratoner e Strazzeri (partendo dall'etere acetondicarbonico, 

 potrebbero originarsi (ciò che poi di fatto non avviene) dei composti contenenti 

 un nucleo a quattro atomi : 



R. C - 



il I 

 R. C — C = 



Non sarebbe stato per ciò del tutto inverosimile, almeno a priori, supporre che 

 alla modificazione bianca della sostanza C u H r >04, senza dubbio la più stabile, 

 spettasse la formula simmetrica, mentre alla modificazione gialla che sotto 

 molti aspetti è instabile, si sarebbe potuto attribuire una formula non simme- 

 trica, 



H C. C — OC. CH 3 



H 3 C. OC. C — C == C. CO. CH 3 

 Cosicché, mentre nel caso del dimetil-dicarbossietil-y-pirone non si conoscono 

 due modificazioni diversamente colorate, ed anzi le esperienze precedenti sul 

 comportamento col bromo conducono ad ammettere la sola forma simmetrica, 

 prettamente pironica, nel dimetildiacetilpirone si avrebbe nell'ipotesi ora een- 

 nata la coesistenza di due modificazioni diverse differenziate per il loro colore. 

 Ma una tale ipotesi si scarta subito quando si considera che una trasposi- 

 zione tanto complessa, non potrebbe certamente verificarsi con la facilità che 

 caratterizza sopratutto la trasformazione della sostanza gialla nella bianca. Tale 

 trasformazione infatti avviene, non solo, come abbiamo accennato, per azione 

 del calore, ma anche sotto l'influenza dei solventi : la sostanza gialla, cioè, non 

 si scioglie come tale in tutti i solventi. Soluzioni gialle possono essere ottenute 

 direttamente col benzolo, col toluolo, col cloroformio, col solfuro di carbonio, con 

 l'etere ; invece con l'alcool, con l'acetone, con l'acido acetico si ottengono sempre 

 soluzioni incolore. Inoltre i solventi citati per i primi danno soluzione colorate 



(*) Vedi la Nota precedente. 





