SP LI, A COSTITUZIONE DELL'ACIDO COMENICO 24V) 



comanico e da ciò «i concluderà che nell'acido comenico carbossile e ossidrile 

 stanno fra loro in posizione para. 



Abbiamo rilevato sopra, in (piale senso variano nel nucleo benzenico i va- 

 lori delle K per differenti rapporti di posizione fra OH e COOH: aggiungiamo 

 ora che della grand»} regolarità osservata per gli ossi-carboacidi aromatici ab- 

 biamo già un esempio nel gruppo dello stesso y-pirone. nel confronto dell'acido nie- 

 conico con il chelidonico. L'inoltrato grado di dissociazione di questi acidi piron- 

 dicarbonici, anche a diluizioni relativamente non molto l'orti, rese inapplicabile 

 ad Ostwald la formula che comunemente serve al calcolo delle costanti per elet- 

 troliti binari; nondimeno, confrontando le rispettive conduttività molecolari ('). 

 Acido chflidonico Acido mecoiiico 



V 



•j. 



62. 9 



427 



125, 8 



4SU 



251, 6 



554 



503, 2 



611 



006, 4 



651 



V 



•j. 



32 



434 



64 



485 



128 



543 



256 



602 



512 



650 



si osserva che i valori per 1' ossi-acido non sono tanto esaltati quanto per lo 

 più si verifica per le posizioni orto dell'ossidrile, ma che l'acido chelidonico a 

 ini dipresso uguaglia il meconico ad una diluizione doppia. 



Per questa ragione Ostwald fu indotto anzi a ritenere che « se l'acido me- 

 « conico è veramente un acido chelidonico ossidrilato. l'ossidrile del primo non 

 « può trovarsi in posizione orto rispetto ad un carbossile , ina assume molto 

 « probabilmente un posto meta «.Tenendo conto però che nella formula del- 

 l'acido meconico, stabilita in base alle sue scissioni, l'ossidrile trovasi contem- 

 poraneamente in posizione orto rispetto ad un carbossile , e in posizione para 

 rispetto all'altro, i valori soprariportati ricevono un' adeguata spiegazione : che 

 se per la K dell' acido meconico non si trovano valori di molto superiori a 

 quella dell'acido chelidonico, si può nondimeno osservare che l'anniento è sem- 

 pre rilevante : l'influenza dell' ossidrile in posizione orto è sempre tale da so- 

 praffare notevolmente la diminuzione che si avrebbe per effetto del rapporto 

 para con l'altro carbossile. 



Analogamente, confrontando ora gli acidi comanico e comenico, nel caso 



I 1 ) Ostwald, i. e, pagg. 399, 400. 



